电化学研究方法-.ppt

第八章 交流阻抗技术 8.1 概述 交流阻抗技术是最基本的交流电研究方法，在电化学研究中占重要地位。 交流阻抗实验可在控电位或控电流下，在直流分量上叠加小幅度正弦波交流分量情况下进行，其物理量均包含直流分量和交流分量。 二个基本条件： ①直流分量稳定，即与时间无关 ②交流分量振幅弱小，一般5mV左右。 交流分量按指正弦波变化，只考虑振幅和相位差， 或复振幅（实振幅和相位差组成） 如： 直流稳态有 则有 可分出交流分量 可直接测量的交流分量是 电极电位： 极化电流： 电极交流阻抗 存在相位差，决定了 是一复数 采用实部和虚部表示： 或： 交流阻抗实数和虚部由直接测量 的振幅和相位获得 在指定的某一直流电位Edc下测量不同ω的x和y， 三种数据处理方法： 电化学阻抗谱 ①阻抗复数平面图 （Nyquist Plot; Sluyter Plot）: 最常用 以阻抗的实部为横轴 以阻抗的虚部为纵轴 ②阻抗方法谱图（Randle法） ③阻抗波特图（Bode Plot）： 两幅图: 阻抗模 ~ lgω图， 阻抗相角~lgω图 8.2 简单电极反应的交流阻抗 O+ne=R 忽略浓差极化 电极阻抗Z △电极等效电路： R1: 可用方波电流获得获得 Cd: 可用小幅度三角波电位获得。 Zf： 法拉阻抗数据: 可以电极阻抗实验数据求出。 与频率有关 复数阻抗平面分析法 作 ~ 阻抗复数平面图 判断电极过程和可能机理，求出动力学参数 由 可得 二次曲线标准式：  园方程：半径 = 圆心（ ） 实验测各频率 、 作图 B点： 平衡电位：  强阴极化： 一般： 在一定i下测阻抗及Rr 作 图，为直线 由斜率可求传递系数 理想极化  复平面图为： 的直线 阻抗半园旋转 由“弥散效应”引起 用等效元件Q 表示 常相位角元件（CPE） 0＜n＜1  溶液浓差极化 可逆电极反应的Farday阻抗  可逆电极只有浓差阻抗——也称为Warburg阻抗 可逆： 电极/溶液界面的结构模型——双电层模型 双电层结构： 分散层 GCS模型 （Gouy-Chapman-Storn） 紧密层 内层模型 双电层的溶液一侧由“若干层”组成： 紧密层compact layer 厚度 几个 10－10M 分散层diffuse layer 厚度 10－10—10－6M 界面层结构的研究方法 电极体系的等效电路 ? ? if—电化学反应电流 或法拉弟电流 ic—双电层充电电流 或电容电流 i = ic+ if 若 if=0 i = ic 理想极化电极 ic= 0 i=if 理想不极化电极 微分电容法 平板电容器电容 界面双电层电容 测量方法： 交流电桥法、载波扫描法 交流