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甲烷对大气的化学及辐射特性有重要影响,从体积上,其温室效应是CO2的25~30倍。据估算,大气中甲烷浓度每增加1 ppm,可导致地球表面温度增加1℃(Donner,1980)。 大气中的CH4可与-OH、O3、H2O、HOx、H2、Cl2及其它成分发生一系列化学反应,从而影响大气中的H2O和O3的浓度及大气中总体氧化能力。大气中其它气体,如CH3Cl、CH3Br、CHClF3、CH2Cl2和SO2等含量,都直接或间接地受CH4和-OH浓度的影响。所有这些气体都影响大气的物理性质,增加的CH4温室效应。 生物成因气与热成因气的地球化学特征有较大差异。 首先,生物成因气主要由CH4组成,而热成因气普遍含重烃; 其次,生物成因气碳同位素较轻,而热成因气的碳同位素较重,且随煤级增高有愈加变重趋势。 2、煤的组成 煤的组成不仅对煤层气的湿度有较大的影响,而且也会影响煤层气的同位素特征。富氧干酪根(多数为镜质组)生成的气体在热成熟度相同的条件下,δ13C1值比富氢干酪根(壳质组和富氢镜质组)高,并且CH4和C2H6的δ13C1值分布范围狭窄。这种差异是由于富氢干酪根生成的脂肪型结构经热解产生的CH4同位素值较低,而富氧干酪根生成的芳香型结构经热解生成的CH4同位素值较重。 -152 -12.50 -16.80 -31.20 0.13 0.007 98.96 P004 -172 23.20 -18.50 -32.60 0.13 0.008 99.12 P003 -159 -12.70 -19.50 -33.00 0.29 0.010 99.55 P001 -157 -17.20 -21.90 -31.90 0.20 0.020 98.83 HUNH -145 -15.80 -24.80 -32.00 0.15 0.021 98.50 FZ016 -154 -17.00 -23.70 -30.20 0.15 0.029 98.16 FZ012 -193 28.40 -20.80 -32.20 0.02 0.012 98.99 FZ002 δD1 δ13CCO2 δ13C2 δ13C1 CO2 C2H6 CH4 同位素δ13C、δD(‰) 组分含量/% 样品编号 沁水盆地煤层气井排采气分析数据表(无烟煤) 煤矿采掘面煤岩解吸气分析结果 -184 -10.7 -12.5 -35.6 0.03 5.41 0.016 94.47 H-L-1 -171 -12.8 -12.8 -35.3 0.02 6.72 0.013 93.16 J-S-5 -197 -9.8 ? -30.8 0.13 ? 0.010 99.85 J-S-4-1 -182 -15.6 -13.6 -35.6 0.28 13.52 0.471 85.53 J-S-3 -228 -16.4 -20.5 -61.5 0.37 30.87 0.010 68.35 3 寺河煤矿 J-S-2 -215 -13.6 -22.4 -61.7 0.06 28.67 0.011 70.87 K-H-Li-4 -244 -11.9 ? -56.3 0.38 ? 0.017 99.35 K-H-Li-3 -228 -8.7 ? -59.1 0.30 4.63 0.022 94.72 K-H-Li-2 δD1 δ13CCO2 δ13C2 δ13C1 CO2 N2 C2H6 CH4 2 李雅庄煤矿 H-L-1 同位素δ13C 、δD1/‰ 组分含量/% 煤层 矿区 样品编号 甲烷碳同位素(13C1) 煤层气δ13C1变化于-78~-13‰ 乙烷碳同位素(13C2) 煤层气δ13C2变化于-25~-12‰ 氢同位素(1H) 煤层气δ1H变化于-228~-171‰ CO2的δ13C 分布范围为-17‰~+28‰ 主要集中于-10.7 ‰~15.8 ‰ 煤的显微组分 腐泥型煤(I、II型干酪根)生成湿气和液态烃 腐植型煤(III型干酪根)则生成较干的气体。 3、 次生生物成因气的形成 在较浅的埋藏深度, 微生物活动可以三种方式影响煤层气的成分: 其一, 大量晚期生物成因的CH4能够与前期形成的热成因气体混合或充填脱气煤层; 其二, 需氧细菌活动可导致CH4 的氧化和消耗, 但这一过程对浅部煤层气地球化学特征影响不大; 其三, 厌氧细菌能优先破坏大多数湿气组分, 以造成CH4 富集。 4、 煤层气的解吸与扩散 煤层抬升后, 为煤层气的强烈解吸与扩散创造了极为有利的条件. 结构简单、分子小、重量轻的甲烷比结构较复杂、分子大且重的重烃气解吸容易、速度快, 在同为甲烷分子中轻的
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