第三章流体的热力学性质1.pptVIP

流体的热力学性质 什么是流体的热力学性质？ 流体的热力学性质包括气体、液体的 T(温度)、P(压力)、V(体积)、Cp(等压热容)、Cv(等容热容);U(内能)、H(焓)、S(熵)、A(自由能)、G(自由焓)，f(逸度)等。 按其来源分类 ⑴可直接测量的：P，V，T等； ⑵不能直接测量的：U，H，S，A，G等； ⑶可直接测量，也可推算的：Cp，Cv， z， κ，β， μJ等。 焓平衡数据S , H, U, G倒底有什么用？ 1、怎样去除酒精中的甲醇？ 2、精馏塔的设计 再沸器多大？ 需通入多少蒸汽？ 如何移走放热反应中的热量？移走多少？ 第三章 内容 §3.1 热力学性质间的关系 §3.2 热力学性质的计算 §3.3 两相系统的热力学性质及热力学图表 3.1.2 封闭体系的基本微分方程 如何计算U，H，A、G？ 1）由公式知U，H，A，G =f(P，V，T，S) 2）P、V、T、 S中只有两个是独立变量。S不能直接测定， 以（T, P ）和（ T ，V）为自变量最有实际意义。 3、若有S=S(T，P) 和 V=V(T，P)，就能推算不可直接测量的U，H，A，G。 问题：如何建立 V=V(T，P)和S=S(T，P) ？ 答案： §3.1.5 热力学基本关系式、偏导数关系式和Maxwell方程的意义 描述单组分体系的8个热力学量P，V，T，U，H，S，A，G每3个均可构成一个偏导数，总共可构成336个偏导数。 独立的一阶偏导数共112个。其中有两类共6个可通过实验直接测定。 （1）由PVT实验测定的偏导数 （2）由量热实验测定的偏导数 （1）由PVT实验测定的偏导数 （2）由量热实验测定的偏导数 例1： 理想气体从T1,P1变到T2,P2 ，求熵变Δ S。 解：可以把这种变化看成是两步进行： （1）恒压过程：在压力P1下，温度T1变到T2 （2）恒温过程在温度T2下，压力从P1压缩到P2。 如果气体为真实气体，并可以用van der waals状态方程表达，则ΔS为多少？ 例2 证明： 教材P.35 例3-2 试计算在0.1013MPa下，液态汞有275K恒容加热到277K时所产生的压力。 §3.2 热力学性质的计算 §3.2.1 Maxwell关系式的应用 1 熵的普遍关系 2 焓的普遍关系 3 内能的普遍关系 §3.2.2 焓、熵的计算 3.2.1 Maxwell关系式的应用 例3 一贮槽（坚硬且绝缘良好）分成两部分，中间有隔板，把隔板抽掉，气体趋向于平衡，求平衡温度。设气体服从van der Waals eq.。 例4：证明状态方程 p(V-b)=RT表达的流体: 在一个等焓变化过程中，温度是随压力的下降而上升。 §3.2.2 焓、熵的计算 一、参比态的选择 二、剩余性质的引入 三、剩余性质MR的计算 ①普遍化维里系数法 ②普遍化压缩因子法 四、真实气体焓、熵的计算 五、真实气体的焓变和熵变 六、偏离函数与剩余性质的关系 物化——焓变、熵变 化工热力学——为了工程方便，需要绝对熵S、绝对熵H的计算。 犹如“海拔高度”的概念 §3.2.2 焓、熵的计算 参比态的选择规则： 参比态的压力P0应足够低。 基准态的选择是任意的，常常出于方便，但通常多选物质的某些特征状态做基准态，例如： ①水（水蒸气）以三相点为基准态，即：令三相点（0.01℃）的饱和水U=0，S=0?? ②对于气体，大多选取1atm（100kPa）；25℃（298K）为基准态。 §3.2.2 焓、熵的计算 定义：剩余性质（Residual Property）是指气体真实状态下的热力学性质M与同一T，P下当气体处于理想状态下热力学性质M* 之间的差额。 剩余性质MR可用下式表示： 二、剩余性质的引入 必须注意：既然气体在真实状态下，那么在相同T和P下，气体状态不可能处于理想状态。 所以剩余性质是一个假想的概念，用此概念找出真实状态与假想的理想状态之间热力学性质的差额。 这是热力学处理问题的方法。 1 、状态方程法（1）以T、P为自变量的状态方程 普遍化方法计算HR 和SR小结 1、普遍化方法 普遍化压缩因子法 普遍化维里系数法 2、普遍化方法特点 只要知道Tr，Pr ， ?，就可求出HR 和SR 3、普遍化方法适用范围 普遍化压缩因子法和普遍化维里系数法的适用范围同图2-8 2）如何求H,V,U,A,G(讲一下思路) H:类似S V: 第二章 V=ZRT/P U=H-PV A=U-TS G=H-TS §3.3 两相系统的热力学性质及热力学图表 §3.3.1 两相系统的热力学性质 §3.3.2 热力学性质图表 水蒸汽特性表 TS图 §3.3 两相系统的热力学性质及热力学图表 §3.3.2