超临界流体制备微细颗粒的基本原理.pptVIP

* * 超临界流体制备微细颗粒的基本原理 结晶过程理论 由式⑥、⑦得： 式⑧为成核速率与溶液过饱和度之间的关系式，由式⑧可知对成核速率的影响最大的是位于指数项中的 LnS 项。 根据化学动力学理论，成核速率为： ⑥ ⑦ ⑧ 涉及气体抗溶剂结晶过程 需要匹配的溶剂和气体 有较大的操作区——即在一定的范围内互溶。 溶液体积膨胀可以表示为： 在低压段——SCF流体在溶液中的溶解符合Henry定律。 在中压段——在流体的临界点附近，溶液快速膨胀。 在达到一定的压力后，两相互溶。 对于C2H6——有机物体系，乙腈比较特别，出现分相区。 对于C2H6——二恶烷体系，在3.6MPa, 25℃,xC2H6=0.84, ΔV=1146% ★当抗溶剂选定后(一般用CO2)，溶剂的选择就变得非常重要——从图中可以看出，当溶剂中xco2为定值时，溶液的膨胀是相等的，因此，此时溶剂的溶解度对固体的沉析结晶是决定因素。 ★溶液的膨胀曲线为“S”型，溶质在溶液中的溶解度变化也将是“S”型。 ★P-R EOS计算GAS过程溶剂的偏摩尔体积 在低的CO2摩尔分率时，溶剂的偏摩尔体积变化不如SCF-CO2的大。 在高的CO2摩尔分率时，溶剂的偏摩尔体积变化斜率甚大——可能原因：由于溶剂吸收CO2时，CO2分子围绕在溶剂分子周围，造成溶剂的偏摩尔体积大大减小（与固体周围SCF分子集聚一样）。当CO2与溶剂完全互溶时，偏摩尔体积不再变化。 5.1.1应用实例介绍 A、RDX、HMX为至今为止性能最优良的含能材料，常用于混合炸药材料，由于含能材料怕撞击，故不能用传统的方法制备细颗粒。由于厂家的产品颗粒大且不均，故不能满足各种需求。因含能材料怕撞击，故不能用传统的方法制备细颗粒。用GAS过程可获得粒度在2μm的均匀颗粒。 B、胆红素、胰岛素、洛瓦他汀为药物材料，为热敏性物质，用常规的方法制备的细颗粒常因收热而失活或变质。用超临界流体重结晶制备的上述药物不仅可防止失活，还能制备颗粒微细可用于针剂的材料。 C、高分子材料经粉碎后的颗粒为不规则形状，用作填充剂常因填充不均而引起床层性能变化。用本方法可制备颗粒规整的颗粒材料。