可溶性分子内交联大分子合成及其特殊溶液行为研究.pdf

摘要 摘要 本文根据大分子在溶液中的基本形态是无规线团，设计了含有分子内反应 和分子问反应的可控的交联聚合体系。并利用聚乙烯醇(PVA)和4，4’一二 苯甲烷二异氰酸酯(MDI)聚合体系，阐释了控制交联过程的机理。采用聚氧化 乙烯苯(DvB)及天然橡胶(Rubbcr)聚合体系，成功地合成了可溶解的分子 内交联大分子(1CMs)。 ． 用相关光予光谱仪对本文合成的lCMs进行了分子尺寸的测定，研究其溶液 行，发现这种大分子在溶液中趋于形成分子簇，并且分子簇的形成和解离始终 处于一种不平衡的状态之中。另外，通过对这两个系列样品的溶液行为进行了 分析比较，发现分子簇的形成能力不仅受浓度、交联度及软段分子量等影响， 还受到网络结构、网孔尺寸及链段结构等因素的影响。一般来说，ICMs只有在 浓度为lO‘6咖L的溶液中才能以单分子形式存在。lCMs的这些溶液行为都可以 归因于它的网络结构与不规则的形状。从我们获得的TEM照片可以看到，在溶 液聚合获得的IcMs确实具有非常不规则的外形和网络结构。而且我们还可以从 TEM照片看出，ICMs是由一些形状稳定的小球通过共价键连接而成的。因此我 们可以推断出ICMs的形成机理：首先形成一些小球，这些小球凭借表面的官能 团互相反应生成ICMs。 关键词：可溶性分子内交联大分子微凝胶分子内反应分子间反应线团溶液 行为光散射透射电镜 Abstract AbStract lnthis contr01lable of paper，a cmss一“nkingpolymeri髓tionsystemcomprising inte玎Ilolecularreactionswas me intr_a·afld basedOn macromol9cul缸 designed mndom in the the coiI aIld mech觚ism亿r solution， morphoIogy contmIIing waS indetail t11e of cmss—linkingprocessexpatiated using system polymerization soluble poly(Vinylalcoh01)aIld4，4’·diphenylmethaIlcdiisocyanate(MDI)．The cmss·linked intr啪olecularlymacmmolecules(1CMs)、Ⅳere successfullysynthesized inboth witll two poJymerizationsystems，Viz，the poIyemeri枷onpolytctramemylene aJld t11e with g