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第七章 电化学 §7.1 电解质溶液的导电机理及法拉第定律 第二类导体(离子导体)——电解质溶液 §7.2 衡量电解质溶液导电性能的四个物理量 7.2.2 测定 ②电导率的测定 ④极限摩尔电导率的间接测定 方法二：柯尔劳斯离子独立运动定律 7.2.3 电导测定的应用 §7.3 电解质的活度及德拜－休克尔极限公式 7.3.2 活度系数的计算 ②理论计算（德拜－休克尔极限公式） 主要公式： §7.4 可逆电池及其电动势的测定 如电池1： 如电池2： 该电池的图式表示为： §7.5 可逆电池热力学 7.3.2 能斯特方程 §7.6 电极电势和液体接界电势 二、电极电势的计算 非标准态电极电势的计算 三、由电极电势计算电动势 浓差电池电动势的计算 7.6.2 液体接界电势（p333） §7.7 电极的分类 §7.8 分解电压（p347） §7.9 极化作用 ②电化学极化 §7.10 电解时的电极反应 本章总结 习题 写出下列电极电势的计算公式： ②E(MnO4-|Mn2+) ① E(Cl2|Cl-) 能斯特方程（比较）： 方法一： 方法二： 方法一较简单、常用 化学电池电动势的计算 例:7.7.1(P332),试计算25℃时下列电池的电动势。 Zn?ZnSO4(b=0.001mol.kg-1) CuSO4(b=1.0mol.kg-1)?Cu 分析：用电动势的能斯特方程 例：7.7.2(P332)，写出下列电池的电极和电池反应，并利用电池的能斯特方程计算25℃下b(HCl)=0.1mol.kg-1时电池的电动势。 Pt?H2(g,100kPa)?HCl(b)?AgCl (s)?Ag 分析： 电池反应： 由电动势的能斯特方程，得 由表达式及查表，可得b(HCl)=0.1mol.kg-1时E=0.3522V。 根据电动势的表达式可知，通过测E可得??。 例(P343) ：将下列扩散过程设计成电池，并写出其电动势的能斯特方程。 设计电池的方法： ①将给定反应分解成两个电极反应；若所给反应不是氧化还原反应，则须在方程式的两边加入同样的物质构成氧化还原对。 ②按电池图式表示的书写原则写出该可逆电池。 由电动势的能斯特方程，得 p1 p2，则E0，故扩散过程可自发进行。 电池为：Pt?H2(g, p1)?H+(a)? H2(g, p2) ?Pt 分析： ——电极浓差电池 电池为：Ag?Ag+(a2) Ag+(a1)? Ag 由电动势的能斯特方程，得 a1 a2，则E0，故扩散过程可自发进行。 ——电解质浓差电池 浓差电池的特点： ②电池的净反应不是化学反应，仅仅是某物质从高压向低压或从高浓度向低浓度的扩散。 ①电池的标准电动势E =0； 四、应用 1.判断过程的方向。 2.求热力学函数的变化值。 3.测平均离子活度系数?±。 4.求K 、Ksp 、Kw等。 5.测溶液的pH。 例: (p342，例7.9.1) 利用表7.7.1的数据，求25℃AgCl(s)在水中的溶度积Ksp。 分析: 溶解过程为 设计电池为： Ag?Ag+ Cl-? AgCl(s)?Ag 电池反应达平衡时，E=0，故有 例(p336，例7.8.1) : 写出下列电池电动势的能斯特方程，并利用表7.7.1的数据，求25℃时水的离子积Kw。 分析: 电池反应达平衡时，E=0，故有 Pt?H2(g,100kPa) ?H+ OH-?H2(g,100kPa)?Pt 利用氧电极也可求水的离子积Kw,电池设计见P342。 例(p337，例7.8.2) : 已知25℃时，下列电池电动势E=0.6095V，试利用表7.8.1的数据，计算待测溶液的pH。 分析: Pt?H2(g,100kPa) ?待测溶液 0.1mol·dm-3 KCl?Hg2Cl2(s)?Hg ——在两种不同溶液的界面上，由于离子扩散速率不同而产生的电势差。 a：不同浓度 H+ 快 Cl- 慢 + + + + + + + - - - - - - - b：不同电解质 AgNO3 (a1) HNO3 (a1) + + + + + + + - - - - - - - H+ 快 Ag＋慢 HCl(a1) HCl(a2) (a1a2) 减小液界电势的方法—— 盐桥的制备：高浓度盐＋琼脂(固化剂) 通常使用KCl的饱和溶液 选盐原则： ①阴、阳离子迁移速率接近； ②不与电池中原溶液发生反应； ③不参与电极反应。 Zn2+ Cu2+ Cu Zn 采用盐桥连接两液体，电池视为可逆。 第一类电极——离子态?分子态 是指将某金属或吸附了某种气体的惰性金属置于