第十五章p区元素（三）.pptVIP

第十五章 p区元素(三) §15.1 卤素 15.1.1 卤素概述 15.1.2 卤素单质 15.1.3 卤化氢和氢卤酸 2.卤化氢或氢卤酸的制备 15.1.4 卤化物 多卤化物 卤素互化物 15.1.5 卤素的含氧化合物 (1) 次卤酸及其盐 (3) 卤酸及其盐 主要反应： 重要卤酸盐：KClO3 (4) 高卤酸及其盐 重要高卤酸盐：高氯酸盐 §15.2 稀有气体 15.2.1 稀有气体的发现 十七世纪七十年代只知道空气的固定成分是氮和氧. 1785年，Cavendish 在电火花的作用下使氮和氧化合为橙红色的氧化氮气体，继而又用氢氧化钠溶液吸收氧化氮，三个星期后才使氮化合完毕，余下的氧用“硫肝”吸收后，还残留下1/120的微小气泡. 他对这个现象很重视，写到 “这个气泡是特殊的，不象一般的氮，因为不管什么样的火花都不能使它同氧结合.” 但他又说 “这是由于某种原因没有跟氧化合而剩下来的氮.” 后来，直到 1893 年，物理学家 Rayleigh 和化学家 Ramsay 分析了由氨分解出来的氮每升1.2507g，而一升由空气中获得的氮重1.2565g，相差的 5.8 mg 并非是氮，命名为“氩”（argon, 原文含有懒惰的意思.）这被称为 “小数点后第三位的胜利.” 15.2.2 稀有气体的性质和用途 15.2.4 稀有气体化合物 2.空间构型 §15.3 p区元素化合物性质的 递变规律 15.3.1 p区元素的单质 1、活泼的非金属（F2 、Cl2 、Br2 、O2 、P、S）与金属元素形成卤化物、氧化物、硫化物、氢化物或含氧酸盐等； 2、非金属元素彼此之间也能形成卤化物、氧化物、无氧酸、含氧酸等； 3、大部分非金属单质不与水反应，卤素仅部分地与水反应，碳在赤热条件下才与水蒸气反应； 4、非金属一般不与非氧化性稀酸反应，硼、碳、磷、硫、碘、砷等被浓HNO3 、浓H2SO4 及王水氧化，硅在含氧酸中被钝化，只能在有氧化剂存在的条件下与氢氟酸反应。 5、除碳、氮、氧外，非金属单质可和碱溶液反应，对于有变价的非金属元素主要发生歧化反应： 硅、硼则从碱中置换出氢气： 15.3.2 p区元素的氢化物 15.3.3 p区元素的氧化物及其水合物 15.3.4 含氧酸及其盐的氧化还原性 含氧酸及其盐表现出来的氧化还原性受多种因素的影响，情况颇为复杂。迄今为止，我们对它的规律性尚缺乏认识。由p区元素最高氧化态含氧酸(包括水合氧化物)的标准电极电势来看。 在同一周期中，各元素最高氧化态含氧酸的氧化性，从左到右递增。 对于同一种元素的不同氧化态含氧酸来说，低氧化态的氧化性较强。 例如:HClO＞HClO2＞HClO3＞HClO4 　　其原因可能是因为在还原过程中氧化态愈高的含氧酸需要断裂的R-O键愈多，酸根较稳定之故。 浓酸的氧化性比稀酸强，含氧酸的氧化性一般比相应盐的氧化性强，同一含氧酸的盐在酸性介质中的氧化性比在碱性介质中强。 最高氧化态含氧酸HNO3、H2SO4、H2SeO4及HClO4等都是强氧化剂；这些元素的最低氧化态化合物，如NH3、H2S和HCl等为还原剂；而处于中间氧化态的HNO2和H2SO3等既是氧化剂又是还原剂。 溶解的一般规律： 阴阳离子半径相差大的比相差小的易溶，如MgSO4比BaSO4易溶。因为当阴阳离子大小相差悬殊(即r-r+)时，离子水合作用在溶解过程中居优势。 性质相似的盐系列中，阳离子的半径越小，该盐越容易溶解。室温下碱金属的高氯酸盐的溶解度的相对大小是：NaC1O4＞KC1O4RbC1O4 个别溶解情况：含氧酸盐的绝大部分钠盐、钾盐和铵盐以及酸式盐都易溶于水。其它含氧酸盐在水中的溶解性可以归纳如下： 　　硝酸盐：硝酸盐都易溶于水，且溶解度随温度的升高而迅速地增加。 　　硫酸盐：大部分溶于水，但SrSO4、BaSO4和PbSO4难溶于水，CaSO4、Ag2SO4和Hg2SO4微溶于水。 　　碳酸盐：大多数都不溶于水，其中又以Ca2+、Sr2+、Ba2+、Pb2+的碳酸盐最难溶。 　　磷酸盐：大多数都不溶于水。 稳定性 含氧酸盐的稳定性与含氧酸＼金属元素活泼性有关． 含氧酸越稳定，含氧酸盐越稳定 同一种金属，正盐比酸式盐稳定． 同一种含氧酸形成的含氧酸盐，阳离子金属越活泼越稳定． (2）氩的发现—小数点后第三位的胜利 Ar 空气分馏氮：1.2572 g?L-1 化学法制备氮：1.2505g?L-1 He Ne Ar Kr Xe Rn I1/kJ·mol-1 2372 2087 1527