无机微纳米晶的合成、组装及性能研究.pdf

lIJl[IIlll J llIIJI flI f』III Illfll1111llllif lUl Y1 无机微纳米晶的合成、组装与性能研究 摘要 不同形状纳米(微米)晶及其复杂结构组装体的控制合成与性质研究是无机 合成化学和无机材料化学的研究热点。本文旨在探索利用简单的水热法实现不同 形状微纳米晶的可控合成以及多级结构的组装，发展了对无机微纳米材料形态和 结构进行控制的新合成路线，并对所合成的无机微纳米晶及其组装体的结构、形 态与性能之间的相关性进行了初步探讨。本文的主要内容归纳如下： 1．本文简化了含硫前驱物热分解法制备金属硫化物过程中的分离和提纯步 骤，利用新生成的N，N二乙基二硫代氨基甲酸盐在母液中直接水热(溶剂热)分 解，控制合成了ZnS、PbS、Bi2S3、CdS等一系列金属硫化物微纳米结构。 首次利用单源前驱物分解和Ostwald熟化法相结合的路线制备了ZnS空心球。 ZnS空心微球的粒径在220．350 nm，粒径和球壳厚度可以通过调节反应温度和反 应时间来加以控制，依据化学反应诱导的Ostwald熟化机制分析了ZnS空心微球 的形成过程。PL光谱表明其发光性质非常复杂，除了470 nm的主发光峰外，还 有一些弱的可见光区的发光。UV-vis光谱表明所制备的ZnS空心球表现一定的“空 心效应”。 首次利用该路线控制合成出折纸花状的Bi2S3纳米片和多枝Bi2S3纳米带。折 纸花结构的Bi2S3是由褶皱的纳米片自组装而成的，HRTEM图像表明单根纳米带 是由多层单晶纳米薄片组成。利用循环伏安实验分析了Bi2S3样品的电化学储氢 性能，结果表明Bi2S3样品的储氢能力与其纳米结构的形貌和结构有关，折纸花 米结构由纳米片到纳米带的转化过程。提出了纳米带的形成经历了杂化胶体粒子 的生成、组装和晶体生长三个过程，并根据“折叠一撕裂”机理分析了由纳米片到纳 米带的转化过程。 同样方法制备了立方、十四面体等不同形状的PbS微晶，考察了不同实验条 件对PbS微晶形貌的影响，简单讨论了两种形态PbS微晶的生长机理，发现PVP 的添加量、反应时间、前驱体浓度等对PbS微晶的生长都有很大影响。通过控制 结构导向剂PVP的浓度，可以有选择的制备PbS十四面体和立方体微晶以及二者 之间的不同形状过渡状态的PbS微晶。 同样方法用于CdS纳米结构的制备，得到了一系列由CdS纳米粒子或纳米 棒构筑成的星形的纳米结构，讨论了CdS纳米结构的形成机理并且考察了不同 CdS纳米结构的光学性质。 2．本文采用一步水热法，制备了不同结构和形态的矫顽力可控的a-Fe20，铁 磁材料，考察各种实验条件对仅．Fe203微纳米晶结构和形态的调控。所制备的 a．Fe203鸡蛋形、方块状、桃子状、冬瓜状等一系列实心微球和空心结构微球都有 好的单分散性、均匀的尺寸和规则的形状。通过此方法也可以制备单分散的Fe304 微球。通过样品的磁滞回线探讨了不同Q．Fe203样品的磁性能与其微结构之间关 系，样品的矫顽力、饱和磁化强度和剩余磁化强度均与其形态结构有关，如鸡蛋 状a．FR03微球的矫顽力室温下达到3800Oe，方形Q．Fe203空心微球的矫顽力室 温下达到7800 Oe，这是目前文献报道液相法制备的a．Fe203矫顽力的最高值。 中a．FR03具有不同的生长方式，其磁性能与球形聚集体也大不相同，矫顽力为 920Oe，剩余磁化强度为O．17 emu／g，饱和磁化强度为O．44emu／g。 3．本文采用80℃的低温液相反应制备了ZnO六棱柱构成的花状微结构，并 在低温水溶液中很方便地在ZnO棱柱表面沉积了纳米金属Ag，得到花状的 Ag-ZnO微结构。该结构具有微米尺度的结构，又有负载于微结构表面的Ag纳米 粒子。根据室温PL光