2011聚苯胺的化学聚合及其产物的表征-ok.docVIP

高分子材料方向专业课程设计（综合设计性实验） -----------聚苯胺的化学聚合及其产物的表征和性能 预习要求： 通过相关论著、教材、上网了解导电聚合物的概念和最新研究进展，导电聚合物特别是聚苯胺的主要合成方法和应用。初步了解什么是掺杂，导电聚合物为什么需要掺杂？ 一、目的要求 掌握高聚物合成基本化学操作技能； 熟悉聚合物结构与性能的检测分析； 掌握实验室化学聚合制备导电聚苯胺的方法； 了解聚苯胺结构特点及其导电机理 对比不同条件下合成掺杂态聚苯胺和去掺杂聚苯胺的性能。 二、基本原理 采用氧化聚合进行聚苯胺的合成，在盐酸溶液介质中反应，苯胺用过硫酸胺氧化得到聚苯胺。通过盐酸掺杂可得到掺杂聚苯胺，再用氨水可以去掺杂，可逆反应。 三、主要试剂和仪器 1. 主要试剂： 苯胺 过硫酸铵 盐酸 氨水 蒸馏水。 2. 主要仪器及装置： 1）蒸馏苯胺： 蒸馏器、冷凝器 、弯头、两口烧瓶、电热套、温度计（300℃）、保温玻璃布、沸石、小型试剂瓶。 2）聚合反应： 烧杯（80mL 250mL 400mL ）、温度计（100℃）；滴液漏斗（100mL）、磁力搅拌器、磁子、冰浴装置（搪瓷盆和冰水）、布氏漏斗、滤纸、抽滤瓶（250mL 抽滤时液体不能高于抽滤口）、镊子。 3）干燥： 烘箱、培养皿或表面皿 。 4）压片： 粉末油压机、标准模具。 5）压片： DSC、TG、电阻测量、四探针、光学显微镜、载玻片及盖玻片。 四、实验步骤 1. 准备工作 蒸馏苯胺： 用冷凝器 双孔烧杯 电热套 温度计 三通连接件等，在180℃-185℃蒸馏苯胺，产物为浅黄色最好是无色苯胺（未蒸馏前为氧化的苯胺为深棕色）。 注意事项：温度计应安装在冷凝器的入口；仪器连接出应涂抹油脂；蒸馏温度在185℃前的产物不要；产物应滴入封口瓶；最好随用随蒸馏，用后及时清洗用1M的盐酸；加沸石。 依据摩尔质量和百分含量计算摩尔浓度： 1M氨水（去掺杂用）的配制：（每组300mL） 相对分子质量约为17.03（标出）表示每摩尔17.03g， 含量约为25~28%（标出）表示1000mL中含25~28g 计算28g中为多少摩尔（即100ml中的摩尔数）： 28/17.03=1.5M 1000mL摩尔数为15 1M的氨水：1/15；14：1 1M的盐酸配置： （每组300mL）相对分子质量约为36.46（标出）表示每摩尔36.46g， 含量约为36%（标出）表示100mL中含36g 计算36g中为多少摩尔（即100mL中的摩尔数）：36/36.46 =1M 1000mL摩尔数为10 1M的：1/10 9：1 参考：250ml 1M的氨水的配置 摩尔质量：17.03 含量：25～28％ 250ml 1M浓度需要氨水量：1摩尔：17.03=250:xX=0.25×17.03＝4.2755g 氨水的浓度按25％计算应取氨水的重量：1:0.25=x：4.2755 X＝4.2755/0.25＝17.03g 2. 聚苯胺的制备 1) 建议每组配置药品的量： 过硫酸铵： 30g/100mL 1M HCl 苯胺： 12mL/120mL 1M HCl 2) 装置图 2 恒压漏斗 3) 合成反应 五、实验要求 1. 预习实验内容，了解苯胺蒸馏方法、盐酸和氨水溶液的配制、聚苯胺合成、结构与性能表征等内容； 2. 实验采用天津大学实验统一用纸。 3. 思考题 （1）导电聚苯胺合成过程中反应条件（如氧化剂的种类、用量、溶液的pH值等）等对产物的导电率、收率、颜色等有何影响？ （2）聚苯胺近年在合成方法上有哪些新进展？ （3）如何测定电子导电聚合物的电导率？导电聚合物为何需要通过掺杂提高电导率，其原理是什么？未来提高导电聚合物的电导率途径有哪些？ （4）导电聚苯胺有哪些主要应用？近年来更多的利用导电聚苯胺所具有的特殊功能，请举出实例。 4 用400ml烧杯： 取12ml蒸馏后的苯胺溶于120 mL 1M的盐酸中，并加入碱处理后的纤维（1厘米长） 配置氧化剂：取30g过硫酸铵溶于100 mL的1M的盐酸中，倒入滴液漏斗中 装好磁子，温度计， 滴液漏斗和冰浴，将氧化剂滴入苯胺中约40(60)分钟此时温度控制在5~10℃，边滴入边搅拌，滴完后继续搅拌2小时。 将聚合后的苯胺分成两部分：做掺杂（导电性好）和去掺杂（导电性差）之用 掺杂：将得到的产物用布氏漏斗进行抽滤，滤饼用适量1M盐酸（约用150 mL 1M盐酸）掺杂，再过滤并用去离子水洗涤，反复冲洗过滤至滤液无色，达到掺杂的目的。抽滤时液体不能高于抽滤口。 去掺杂：将得到的产物用布氏漏斗进行抽滤，然后取出用1M氨水混合，搅匀后再抽滤，随后反