第8章分子量分布的测定.pptVIP

第8章 分子量分布的测定 8.1 概述 8.2 凝胶色谱 8.3 凝胶色谱的数据处理 8.4 凝胶色谱在高分子研究中的应用 8.5 场流分离技术 8.1 概述 8.1.1 测定高聚物分子量分布的意义 8.1.2 高聚物的统计平均分子量 8.1.3 分子量分布的表示方法 8.1.4 分子量分布的一般测定方法 8.1.1 测定高聚物分子量分布的意义 聚苯乙烯（PSt）：平均分子量十几万 平均分子量几千 易粉碎，无实用价值 平均分子量20万 机械性能比较好 平均分子量100万 难以加工，无实用价值 高聚物的性能特别是机械性能、加工性能及高分子在溶液中的 特性等都与高聚物的分子量有关。 高分子材料的加工性能，不仅与高聚物的平均分子量有关，而且也与 分子量分布宽度有关。 分子量分布宽，成膜性差，抗应力开裂能力降低 涤纶（PET）片基 （可以认为是不同分子量高聚物的混合物）； 要求窄分布。 是高聚物的基本特征之一 分子量分布 多分散性 用于表征聚合物的链结构 是决定高分子材料性能的基本参数之一 因此，研究高聚物就必须掌握分子量分布的测定方法。 8.1.2 高聚物的统计平均分子量 高聚物的分子量只具有统计的意义，用实验方法测定的分子量只是某 种统计平均分子量。 假设在高聚物样品中，分子量为Mi的分子数为Ni,则该部分的质量应为 Wi = Ni Mi 按照不同的统计平均方法就可得到不同的平均分子量，如数均分子量 (Mn)、重均分子量(Mw)、Z(Z定义为Zi=Wi Mi)均分子量(MZ)及粘均分子 量(Mη)。 这几种平均分子量可分别按下列各式计算： 8.1.2 高聚物的统计平均分子量 ∑Ni Mi ∑Wi Mn = ———— = ———— 数均分子量 ∑Ni ∑Wi Mi-1 ∑Wi Mi Mw = ———— 重均分子量 ∑Wi ∑Zi Mi ∑Wi Mi2 Mz = ———— = ———— Z均分子量 ∑Zi ∑Wi Mi ∑Wi Miα 1/α Mη = ———— 粘均分子量 ∑Wi 8.1.2 高聚物的统计平均分子量 通常α为0.5～1，因此Mn Mη≤ Mw ，Mη更接近Mw。用连续变化函数f（M）描述如下： 1 Mn = ——————— ∫f（M）M-1dM Mw = ∫f（M）MdM ∫f（M）M2dM Mz = ——————— ∫f（M）MdM Mη = {∫f（M）MαdM }1/α 8.1.2 高聚物的统计平均分子量 有多种测定高聚物平均分子量的方法。例如 用化学反应测定聚合物的端基数； 利用高聚物的物化性质（高分子稀溶液的热力学性质——沸点上升、冰点下降及渗透压）； 利用高聚物的动力学性质（超速离心沉降、粘度）； 利用高聚物的光学性质（光散射）； 利用高聚物的体积排除； …… 各种测定方法由于分析原理不同，计算时所采取的统计方法也不同， 因此，所得到的聚合物平均分子量的统计意义及所适用的分子量范围 也就不同（见下表）。