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金属取代磷钨杂多化合物对燃料油氧化脱硫的催化作用 摘 要 随着经济的不断发展，人类对液体燃料的需求也越来越大。液体燃料 中的含硫化合物燃烧所产生的硫氧化物(Sox)，排放到大气中会形成酸雨， 更重要的是机动车尾气中的SO。会导致尾气转化催化剂中毒，对环境造成 污染。因此，世界各国为加强对环境污染的控制，不断提出更为严格的燃 料含硫标准。传统的加氢脱硫技术由于它的反应条件高，需要高温高压， 高活性的催化剂以及更长的反应时间，使其面临着巨大的挑战。因此，非 加氢脱硫技术的研究工作具有重要的理论和实践意义。在众多的非加氢脱 硫中，氧化脱硫因其具有反应条件温和、工艺简单、非临氢操作等特点， 成为近年来一个新的研究热点。同时杂多化合物因其制备方法简单，兼具 高效的催化活性与绿色环保，而成为研究热点并在催化领域应用广泛。 本文用钨酸钠、磷酸氢二钠、季铵盐等一步合成法制备了不同过渡金 属取代的磷钨杂多化合物，以所合成的化合物为催化剂，30％过氧化氢为 氧化剂对燃料油进行了氧化脱硫实验，其中铜取代的杂多化合物具有较高 的催化活性，通过IR、UV进行结构表征，并且研究了反应条件对油品中 硫化物脱除效果的影响。结果表明：以四丁基铜取代磷钨杂多酸铵为催化 剂，在催化剂用量为4．0％(催化剂与油品的质量比)，剂油比为2．5(30％过 氧化氢中有效氧与油品中硫的物质的量比)，反应温度60℃，反应时间2h 条件下，对模拟油l(以正辛烷为溶剂，噻吩为含硫模型化合物组成的模拟 北京化工大学硕上论文 油)的脱硫率达到96．78％，在催化荆用量为10％，剂油比为27．5，反应温 烷基三甲基铜取代磷钨杂多酸铵为催化剂，在催化剂用量为4．0％，剂油 比为4．5，反应温度70℃，反应时闯2h条件下，对模拟油2(以正辛烷为 溶剂，二苯并噻吩为含硫模型化台物组成的模拟油)的脱硫率达到98-39％， 在催化剂用量为3．O％，剂油比22，反应温度80℃，反应时间为2。5h的条 件下，FCC柴油脱硫率为65．24％。实验结果表明，制备的过渡金属取代 磷钨杂多化合物对燃料油氧化脱硫具有较高的健化活性。 关键词：催化剂，杂多化合物，燃料油，氧化脱硫 Il 摘要 CATALYSISoFTHEMETALSUBSTITUTED PHOSPHYoTUNGSTICHETERoPOLyCOMPOUNDSFoR OFFUELoIL oⅪDATIVEDESULPHURIZATION ABSTRACT Withthe of demandof is deVelopmenteconomy，the 1iquid如els incombustionof向eJsrcsultsinacidrain incrcasing．SO。thatgenerated Moreoverit conv瞰ed whichcausetheenviro衄ental poisons catalysts， to inorderenhancethecontIDlofenVironmental Therefbre， pollution． staIld和forsul如rcontentin hasbeen pollution，morestringent liquid如els in countries．Becauseof proposedmany hi曲t锄peratIlrc，highhydmgen active