《X射线衍射定性分析》何崇智.docVIP

XRD定性相分析（物相鉴定） 何崇智 目的：分析试样属何物质，那种晶体结构，并确定其化学式。 原理与方法：任何结晶物质均具有特定结晶结构（结晶类型，晶胞大小及质点种类，数目，分布）和组成元素。一种物质有自已独特衍射谱与之对应，多相物质的衍射谱为各个物相衍射谱的叠加。 衍射谱可由d—I值数据组表示。JCPDS制定的PDF卡为标准物质衍射谱，已有52组14万多张。用微机检索/匹配待测样与标样d—I值为物相鉴定的主要方法。 新一代检索物相方法是利用数据谱而非d—I值，用衍射谱扣背底直接检索 SS-NNNN Compound Name Formula System 34-0427 (*) Boron Lanthanum LaB6 Cubic 42-1191 (*) Lanthanum Nickel LaNi5 Hexagonal 25-1135 (*) Barium Chloride Hydrate BaCl2?H2O Monoclinic 04-0850 (*) Nickel, syn Ni Cubic 特点： 不是单纯的元素分析，能确定组元所处的化学状态。 可区别同素异构物相，分析同构异素有困难，但可用Tune Cell调整解决。 试样由多组份构成时，可区别是固溶体或是混合相。 可分析粉未状，块状，线状试样。样品易得耗量少，与实体系相近。 物相必是结晶态，可检出非晶物及结晶度。 重要性： 当今材料科学研究中，功能意识加强以及结构与性能联系意识提高，期望以性能为导向寻求和设计最适宜结构化合物付诸实现。 性能与基本相和析出相种类，数量相关，相的形成又决定材料成份和工艺制度，在新材料研制与开发，冶金生产过程，表面处理，腐蚀产物等分析中均有重要应用。 具体分析方法与实例：关键数据库（PDF2—CD盘）。 利用JCPDS的PDF粉未卡（数据库）d—I值检索，对已知可能相用文字索引（物质名称）或卡片号，对未知相用数据索引（可加数据）。 扣本底直接检索。 添加判据，利用剩余检索，文字索引，数据索引，晶胞调整等。 Bruker AXS search/march软件，物相检索实例。 A）α-SIO2（石英），调入 .RAW原文件，可扣本底直接检查。 生成 .DIF文件，作d—I值检查。如已知物相，输卡片号或化学名。 可选判据 如化学元素”有、无、可能有“ 等。 可指标化（对PDF2有者）。 可由K值法和绝热法给出定量??析结果。 B）AUSTRIA矿物，调入VM1.RAM（原始数据） 扣本底直接检索45—0946,（MGO） 调整Y满刻度，可见宽化弱峰，用剩余检索33-0302，（Ca2Si4） 选CRI. =1检索, 见37-1492，(CAO),P/B=5 C）AB5型储氢电池材料为LANI5相(Hex.晶系)， 固溶效应用Tune Cell调整。 5.0125→4.99269↙ 3.9838→4.0539↗ 根据中，a或c 那些与hkl有关调整。  = \* MERGEFORMAT !异常的公式结尾 定量相分析 原理及普适公式 目的是在物相鉴定基础上，测定物质中各相含量。 根据衍射强度与该物质参与衍射的体积或重量的增加而增加关系(非线性)。表示为 n相混合物中，j相某衍射线的强度与参与衍射的该相的体积Vj或重量分数Wj的关系式： 为定量分析普适公式(Alexander定量分析公式)，其中 常数 强度因子 结构因子（i为晶胞中原子） 注意：公式中，因各相μm不同，每相Vj或Wj 的变化引起μm总体变化，导致Ij~Vj或Wj的非线性。由处理Kj与总体μm的不同引伸出多种定量分析方法，以满足实际需求，此处介绍常用方法。Rietveld无标样定量方法将专论。试样要求：晶粒足够细，大小相当，混合均匀，无择优取向等。 外标法 要纯标样，它不加到待测样中，该法实用于大批量试样中某相定量测量。 要在相同的实验条件，测选定的同一衍射线强度。 ① 当 μm均同（同素异构） ∵μm均同，（对待测样相），对纯相 ② 当μm不同时 对两相混合物i、j，用j相作外标可导出 其中μmi , μmj 已知，Ij和Ijs可测，从而可计算出j相在混合相中的重量百分数wj，如 既为上例。 可配制三个以上不同j相含量试样，则I j及纯相j相的Ijs（同一衍射线）作 曲线，利用曲线可求Wj 。 对多相试样欲求关心的相，均可按b)类同处理 内标法 待测试样为n相,μmj不同，加恒量Ws的标样到混合样中的定量方法。 标样可选α－Al2O3