2纯金属的结晶.ppt

2 纯金属的结晶 2.1金属结晶的规律 （2）结晶潜热 一摩尔物质以一个相转变为另一个相时，伴随着放出或吸收的热量称为相变潜热。金属熔化时以固相转变为液相是吸收热量，而结晶时以液相转变为固相则放出热量，前者称为熔化潜热，后者称为结晶潜热，它可以从图2-1冷却曲线上反映出来。 2.1.2 金属结晶的热力学条件 为什么金属的结晶必须在一定的过冷条件下才能进行呢？这是由热力学条件决定的，热力学第二定律指出：在等温等压条件下，物质系统总是自发地从自由能较高的状态向自由能较低的状态转变。例如，山上的水会自动流向山谷；热能会从较高温度的物体传入较低温度的物体中。它们之所以能够自发进行，是因为水处于山顶，对低谷而言有“位差”的存在；热能从高温物体传向低温物体是由于有“温差”的存在；对于金属结晶过程而言，从能量较高的液态自发地向能量较低的固态转变，则是由于有“自由能差”的值。 液态金属转变为固态金属，伴随着自由能的减小。图2-2是液固两相自由能随着温度升高而降低，在Tm温度，液态和固态态处于平衡状态，没有自由能的变化，即没有驱动力，不能结晶。…… 2.2纯金属的结晶过程 2.2.1液态金属的 结构 液态金属的结晶过程就是一个不断形核及长大的过程。 2.2.3形核规律 若当晶胚半径r= 时，晶胚的长大和熔化均使自由能降低，故这种晶胚既可能长大成为稳定晶核，也可能消失，因此把半径为 的晶胚称为临界晶核，称为临界晶核半径。对上式进行微分并令其等于零，就可以求出临界晶核半径 ： 可见临界晶核半径 和过冷度△T成反比。因此随着实际结晶温度降低，过冷度越大，△GV也越大，则临界半径越小。临界半径 和过冷度△T之间的关系如图所示。 当r＞r0时，△G＜0，这种晶核的自由能已经低于液相的自由能，故大于r0的晶核称为稳定晶核。当r处于 到r0之间，△G＞0，故称为亚稳晶核。其形核功以临界晶核的形核功为最大，其值用△Gc表示，称为临界形核功。…… 从该曲线可以看出，开始时形核率随过冷度的增加而增大，当超过极大值后，形核率又随过冷度的增加而减小，当过冷度非常大时，形核率为零。这是因为温度较高，过冷度较小时，原子有足够的扩散能量，此时的形核率主要受形核功的影响，过冷度增加，形核功减少晶核易于形成，因而形核率增大；但当过冷度很大（超过极大值后）时，原子的扩散能力转而起主导作用，所以尽管随着过冷度的增加，形核功进一步减少，但原子扩散越来越困难，形核率反而明显降低了。 极快速的冷却技术，例如使冷却速度大于107℃／s，那么就可使液态金属过冷至远远超过其极大值，到达形核率为零的温度，这时的液态金属没有形核即凝固成固体，它的原子排列状况与液态金属相似，这种材料称为非晶态金属，又称金属玻璃。非晶态金属具有强度高、韧性大、耐蚀性能好、导磁性能好等优良性能，引起了人们极大的兴趣和重视，是一种很有前途的金属材料。 如图2-6所示，设一个晶核α在模壁平面w上形成又设α的形状为截自半径为r的球冠，设球冠底圆为R，L为液相。 若晶核形成时，体系增加的表面能为△Gs，则 这表明非均匀形核比均匀形核所需要的形核功要小,所以它在较小的过冷度下发生,形核容易。 （2）固体杂质结构的影响 非均匀形核的形核功△Gk与接触角θ有关，θ角越小，形核功越小，形核率越高。 （5）其它因素的影响 非均匀形核的形核率除受以上因素影响外，还受其它一系列物理因素的影响，例如在液态金属结晶过程中进行振动或搅动，一方面可使正在长大的晶体碎裂成几个结晶核心，使形核率增大。 总结金属的结晶和形核的要点有： 2.3晶核长大 结晶是由形核和晶核长大两个基本过程组成的。 由于原子的热运动和存在能量起伏，在固—液界面上的原子始终存在着两种相反方向的原子交换。而交换的速度则与界面的温度有关。当界面温度T等于熔点Tm时，两种相反方向的原子交换速度相等，即液、固两相处于动态平衡，既不熔化也不凝固；但当界面温度T高于熔点Tm时，熔化速度V熔大于凝固速度V固，此时发生固体熔化；当界面温度T低于熔点Tm时，熔化速度V熔小于凝固速度V固，则发生液态的凝固。 由此可见，为了保证V固＞V熔，使晶体不断长大，界面温度必须低于Tm，即必须有过冷度，此过冷度称为动力过冷度。因此，动力过冷度是晶体长大必要而充分的条件。 2.3.1液-固界面的微观结构 2.3.2晶核的长大 晶核长大也需要过冷度。长大所需的 界面过冷度被称为动态过冷度，用Tk表示。 2.3.3固-液界面前沿液体中的