第9章重量分析法和沉淀滴定法1.pptVIP

重量分析法概述 重量法的分类及特点 沉淀重量法的分析过程 与对沉淀的要求 有机沉淀剂 有机沉淀剂的特点 有机沉淀剂的分类 重量法的分类及特点 电解法（电重量法） 特点 沉淀重量法的分析过程 对 沉淀形式 的要求 溶解度与条件溶度积 MmAn型微溶化合物的溶解度 活度积与溶度积 solubility product 溶度积与溶解度 条件溶度积 conditional solubility product 5.2.2 影响沉淀溶解度的因素 同离子效应 例 25℃时，BaSO4在水中的溶解度为 如果使溶液中的SO42+增至0.10mol·L-1,此时BaSO4的溶解度为 MA (s)型沉淀分析 盐效应 酸效应 例如二元弱酸H2A形成的盐MA,在溶液中存在以下平衡: MA(固)?M2+ + A2- 酸效应 2）未知pH 例题1 例题2 络合效应 例题1 例题2 L是构晶离子本身 例 M(OH)n在纯水中的溶解度 1) H2O的离解为主 2) M(OH)n的溶解为主 例题 其它影响因素 沉淀的形成与纯度 沉淀的分类 沉淀的形成过程 沉淀的纯度 沉淀的分类 沉淀的形成过程 无定形沉淀形成示意 晶形沉淀过程示意 成核作用 沉淀微粒大小的影响因素 沉淀的纯度 表面吸附 表面吸附影响因素 包藏 occlusion 混晶或固溶体 继沉淀（后沉淀） 共沉淀与后沉淀对分析结果的影响 共沉淀与后沉淀对分析结果影响的处理 继沉淀与共沉淀现象的区别 继沉淀引入杂质的量，随沉淀在试液中放置时间的增长而增多；而共沉淀量受放置时间影响小 沉淀条件的选择 无定形沉淀 均匀沉淀法 有机沉淀剂 有机沉淀剂的分类 丁二酮肟 重量分析的计算 重量因素或换算因子 重量分析的计算-2 沉淀滴定法 Fajans 沉淀滴定法 注意的问题 aA → mM → bB a A b B 重量因素或换算因子 例： 欲测组分 称量型 化学计量式 换算因子 SO42- BaSO4 MgO Mg2P2O7 例2 某试样中含有MgO约30%，用重量法测定时，Fe3+产生共沉淀，设试液中的Fe3+有1%进入沉淀。若要求测定结果的相对误差小于0.1%，求试样Fe2O3允许的最高质量分数为多少？ 设以氧化物形式沉淀， 进入沉淀的铁以Fe2O3形式存在，据题意，得 解 其中， 若以其它形式沉淀（如使用有机沉淀剂时），则应根据具体情况进行分析。 自学要求 1）沉淀滴定曲线的计算 2） 影响滴定突跃的因素 3） 沉淀滴定的方法 Mohr 法， Volhard 法，Fajans 法 方法、指示剂、滴定剂、 滴定条件、应用对象、干扰 √ 指示剂 吸附指示剂 酸性指示剂 碱性指示剂 荧光黄及其衍生物 甲基紫，罗丹明6 G 滴定剂 AgNO3 NaCl 测定对象 Ag+, X-, SCN- 原理 吸附 荧光黄 nS0 10-7, pH = 7.0, [OH -] = 10 -7 例：求TiO(OH)2 在纯水中的溶解度 Ksp （TiO(OH)2 ) = 10 –29, lgK(TiO(OH)) = 13.7 S = 10 –8.3 mol / L M(OH)n = M + n OH - OH - OH - nS0 10-7, [OH -] = n S0 据此求 又： [OH -] ′ = n S1 如此循环，直至误差小于所要求的准确度。 据此求 M(OH)n = M + n OH - OH - OH - 已知沉淀与溶解达到平衡后pH = 4.0, 溶液中总的草酸为0.1 mol/L, 未与Pb2+络合的EDTA的浓度为0.01 mol/L, 计算PbC2O4的溶解度。 lgK(PbY) = 18.1, Ksp(PbC2O4) = 10-9.7, pKa1 = 1.22, pKa2 = 4.19, pH = 4.0, ?lg?Y(H) = 8.6 解 PbC2O4 = Pb2+ + C2O42- Y H+ H+ HC2O4 - H2C2O4 C(C2O42-) = 0.1 mol/L S S = [Pb′] ≠ [(C2O42-) ′] 构晶离子的络合效应 构晶离子的酸效应 构晶离子的同离子效应 温度 溶剂 颗粒大小 一般无机盐沉淀的溶解度，随温度的升高而增大。 相似相溶的原则 对同种沉淀而言，颗粒越小溶解度越大。 Macro- and micro-solubility of a crystalline solid Microsolubility Macrosolubility Particle size ≈10-3mm Solubility 沉淀条件的选择 晶形沉淀