手性小分子催化剂的合成及其在不对称反应中的应用_文献综述_.pdfVIP

手性季铵盐类相转移催化剂在不对称反应中的应用进展 第一部分 综述 第一部分 手性季铵盐类相转移催化剂在不对称反应 中的应用进展 文献综述 相转移催化剂（ Phase-Transfer Catalysts, PTC ）是一类在有机合成中普遍使 用且非常有效的催化剂，它通过将分子或离子从一个反应相转移到另一个反应相， 从而加速非均相反应的进行。近年来，手性相转移催化剂，作为一种手性因素在 催化不对称反应方面得到了很大的发展。手性相转移催化剂中最常用的是手性季 [1] 铵盐类催化剂 。金鸡纳碱衍生的手性季铵盐类催化剂，由于制备简单，原料廉价 易得，引起了化学家们的关注。本文主要总结了2000年以来金鸡纳碱衍生的手性 季铵盐类相转移催化剂在不对称反应中的应用进展。 1. 由金鸡纳生物碱衍生的手性季铵盐 ， 辛可宁（Cinchonine, CN ），辛可尼丁(Cinchonidine, CD),奎宁（Quinine, QN ）， 奎尼丁（Quinidine, QD ）等可由金鸡纳树皮得到，是金鸡纳生物碱家族的几个主 要成分（Figure1 ）。 HO N HO N H H G G N N Cinchonine Quinidine Cinchonidine Quinidine G=H G=OMe G=H G=OMe Figure 1 金鸡纳生物碱的枝叶树皮及四种主要成分的结构 1 手性季铵盐类相转移催化剂在不对称反应中的应用进展 第一部分 综述 2 ．金鸡纳生物碱衍生的手性季铵盐催化的不对称烷基化反应 催化 N-二苯甲叉甘氨酸叔丁酯的烷基化反应来合成 α-氨基酸是金鸡纳碱衍生 的手性季铵盐类相转移催化剂最广泛也是最成功的应用。 HO N X H N X H N OH N Cinchonine-derived Cinchonindine-derived Cat 1 Cat 2 1989年，O’Donnell 等最早报道了以 Cat 1, Cat 2 催化 N-二苯甲叉甘氨酸 叔丁酯的苄基化反应，尽管只取得了中等的对映选择性，但是水解得到的 α-氨基 酸通过重结晶，可得到大于 99%的光学纯产物（Scheme 1 ）。若使用Cat 2 催化该 [2] 反应则得到构型完全相反的产物（62%ee ） 。 1) 4-