_氯乙酰氧基大分子引发剂的合成及其引发原子转移自由基聚合.pdfVIP

V o l. 2 1 高 等 学 校 化 学 学 报 　　　N o. 3　 2 0 0 0 年 3 月 　　　　 　　　 CH EM ICAL JOU RNAL O F CH IN E SE UN IV ER S IT IE S　　　　 　　　 484～ 487　 - 氯乙酰氧基大分子引发剂的合成 及其引发原子转移自由基聚合 1 1 1 1 2 刘　兵 　刘　峰 　罗　宁 　应圣康 　刘　青 ( 1. 华东理工大学活性聚合研究室, 上海 200237; 2. 中国北京燕山石化公司研究院, 北京 102549) ( ) 摘要　通过阴离子聚合制备了 氯乙酰氧端基大分子引发剂, 并用于引发 甲基 丙烯酸酯类单体进行“活 性”可控的原子转移 自由基聚合(A TR P ). 结果表明: 酰化反应温度为 60 ℃、氯乙酰氯过量 5 倍和反应 24 , 酰化效率达到 99. 8%. 产物经红外和核磁共振表征, 证明 氯乙酰氧端基的结构. 用此引发剂引发乙烯 h 基单体进行 , 合成了 和 嵌段共聚物, 其结构通过1 得到确证. A TR P P St b PM A P St b PBA H NM R 关键词　阴离子聚合; 酰化; 原子转移自由基聚合(A TR P ) ; 大分子引发剂 中图分类号　 63 1. 5; 3 16. 32　　　　文献标识码　 　　　　文章编号　025 10790 (2000) O TQ A 以有机卤代烷作为引发剂, 在一价铜的催化下进行的原子转移 自由基聚合( ) 提供了一种 A TR P [ 1 ] “活性”受控的自由基聚合方法 . 由该体系合成出的聚合物具有分子量分布窄和分子量可控的特点. 活性阴离子聚合是一种传统的并已经商业化的活性聚合方法, 将这两种聚合方法结合起来可以合成一 些通常难以合成的高分子聚合物. 其基本思路是: 将活性阴离子末端转换成具有A TR P 引发能力的端 基结构, 然后在第二单体的存在下进行A TR P , 合成嵌段共聚物. 我们已经利用该方法合成了一系列 [2～ 4 ] 嵌段共聚物 . 本文旨在用活性阴离子聚合的方法合成具有 氯代烷酰氧基端基的大分子引发剂, 并对其合成规 律进行研究, 进一步考察这种大分子引发剂在卤化亚铜联二吡啶存