三苯胺取代联吡啶钌光诱导电子转移的研究.pdfVIP

三苯胺取代的联吡啶钌光诱导电子转移研究1 徐勇前，彭孝军，孙世国，樊江莉，张丽珠，张同艳 大连理工大学精细化工国家重点实验室，大连 116012 E-mail：pengxj@ 摘 要： 本文合成了三苯胺取代的联吡啶钌金属配合物，通过发射光谱、电化学、激光闪 光光解方法研究分子内和分子间电子转移。 关键词：三苯胺 联吡啶钌 光诱导电子转移 中图分类号：O614 1. 引 言 自然界中对太阳能利用率最高的光能转化体系是绿色植物的光合作用，它为地球上的一 切生命活动提供了能源和物质营养。天然的光合作用主要包括能量传递和电子转移两个最基 本的过程。 天然光合作用是一个很复杂的过程，我们感兴趣的是光合作用的电子转移过程，通过研 究相对较简单的分子体系受光激发后的光化学反应途径，不仅对于揭示自然界中的电子转移 [1-3] 具有重要的理论意义，而且对于发展光能的直接与间接贮存和转换具有重要的现实意义 。 近年来模拟光系统II中的电子转移反应，是以多联吡啶钌作为光敏剂，在光照激发下， 失去电子给外界电子受体(甲基紫菁或五胺基氯化钴)，自身氧化变成Ru(III)，再通过分子 内电子转移，从电子供体(三苯胺、酪氨酸或吩噻嗪)部分获得电子，从而多联吡啶钌得到还 [4-5] 原，形成长距离的电荷分离态，将光能转变成化学能储存或进行光驱动的氧化还原反应 。 我们将电子供体三苯胺通过大 π 共轭链引入到联吡啶上，大π 共轭链引入既可以改善 染料光谱性能，又可以促进电子转移。我们合成了如下的联吡啶钌金属配合物，见图 1.1, 研究它们的光物理性质以及光诱导电子转移。 EtOOC N N N N EtOOC N Ru N N N N Ru N N SCN N PF6- N N 2PF6- Ru 2 Ru1 N N N N N N Ru N N N Ru N N N - N N - 2PF6 2PF6 Ru 3 Ru4 图 1.1 多联吡啶钌配合物的分子结构 1 本课题得到高等学校博士学科点专项科研基金资助课题 （20030141024 ，多核金属络合物光驱动电子转 移体系模拟光合作用氧化反应）。 - 1 -