氨基酸衍生物-席夫碱稀土配合物合成及其催化性能研究.pdfVIP

氨基酸衍生物-席夫碱稀土配合物的合成及其催化性 能的研究1 张志攀, 闫鹏，景欢旺 兰州大学功能有机分子化学重点实验室，甘肃兰州（730000 ） E-mail: hwjing@ t- 摘 要：本文由母配体二- （3, 5-二特丁基水杨酰乙二胺基）氨（[(2-OH-3,5-di- Bu-C H )CH 6 2 1 =NCH CH ] NH(H L) ）和不同手性氨基酸衍生物反应合成了六种手性席夫碱配体(H L ~ 2 2 2 2 2 6 H3L ) ，用核磁共振光谱、红外光谱、质谱和元素分析进行了表征, 与稀土镧化合物(LaCl3 ·7H2O)配位制得手性稀土配合物，用红外光谱和元素分析进行了表征，并探讨稀土催化剂对 环氧化合物和CO2 的偶联反应的催化性能。 关键词：氨基酸，席夫碱，稀土配合物，手性催化，偶联反应 中图分类号：O643 1. 引言 稀土金属离子具有广泛的配位性和从6到12的各种配位数，席夫碱配体合成简单，又具有 特殊和稳定的化学结构，故以各种取代水杨醛和二乙三胺、三(2-胺乙基)氨的缩合产物作为 二齿、三齿席夫碱配体与稀土金属离子形成多种稀土席夫碱配合物研究引起了人们的广泛注 意，人们对此类配体及其稀土配合物也进行了相应的报道[1] 。 近年来，稀土配合物作为催化剂应用于有机反应的研究逐渐增加，其中多种手性稀土配 合物作为高效的均相催化剂应用于不对称Aldol 反应、Michael 加成和Diels-Alder 反应等[2] 。 氨基酸是生命的基础，是人体蛋白质等与生命有关的基元物质，它又是天然的廉价手性源化 合物，其衍生物应用于多种有机反应的催化[3] 。本研究小组与其他小组近年来致力于环氧化 合物和CO [4] 2 的对称和不对称偶联反应研究，建立了多种手性和非手性催化体系 ，本文首次 选用不同手性氨基酸衍生物和作为母配体[(2-OH-3,5-di-tBu-C H )CH=NCH CH ] NH(H L) 6 2 2 2 2 2 席夫碱通过酰胺键连接合成手性的多齿席夫碱配体，再与稀土氯化镧配位制得手性稀土配合 物，作为手性催化剂对环氧化合物和CO2 的偶联反应的催化性能进行了研究。 2. 实验部分 2.1 仪器及试剂 元素分析：德国Carioel 元素分析仪 红外光谱：美国Nicolet NEXUS 670 FT-IR 红外光谱仪(KBr压片) 1H and 13C NMR ：Bruker AM-300M 核磁共振仪，CDCl3 作溶剂；TMS 作内标 HRMS ：Bruker APEX II 质谱仪 GC ：Varian CP-3380 型气相色谱仪（手性柱：Supelco-DEX series (225) chiral columns, 30m×0.25mm×0.25µm ） 所用试剂均为市售分析纯：二乙三胺使用前蒸馏处理；二环己基羰基二亚胺（DCC ）在减压 下重蒸，N, N-二甲基吡啶（DMAP ）, 二碳酸二叔丁酯 （Boc O ），L-辅氨酸，D-辅氨酸，