反应挤出制备尼龙6工艺的研究.docVIP

反应挤出是以单螺杆或双螺杆挤出机的机筒作为化学反应器进行单体聚合或对聚合物改性的一种新型工艺技术，它和反应注射成型一起构成了反应性聚合物加工的主要内容，反应挤出和反应注射成型已成为聚合物合成与加工的研究热点[1]。　　反应挤出类型可分为本体聚合、接枝反应、链接共聚物形成反应、偶联/交联反应、可控降解反应及功能化改性等6类，它可使粘度为10～10000Pa·s的物料在挤出机中完成聚合反应，其特性为易于喂料，且使物料具有极好的分散、分布性能；温度、停留时间分布可控；反应可在压力下进行；可连续加工；易于脱除未反应单体和低分子副产物[2-8]。　　笔者主要就催化剂的选择、脱水时间和温度、配方的优化及反应挤出工艺进行了深入研究，制备了具有较好力学性能的尼龙6材料。 1基本原理 　　尼龙6反应挤出技术原理为：在催化剂(促使产生己内酰胺阴离子)及助催化剂(促进生成聚合反应增长中心)存在下，使己内酰胺的阴离子聚合反应可在几分钟内以90%～95%的转化率生成相对分子质量较高的尼龙6，这与反应时间长达10h的水解聚合过程形成鲜明对比[9]。　　首先使己内酰胺与碱反应生成己内酰胺阴离子，己内酰胺又与异氰酸酯生成己内酰胺异氰酸酯，随后己内酰胺阴离子进攻己内酰胺异氰酸酯，并发生开环反应，生成另一个活性阴离子，己内酰胺与活性阴离子反应生成活性己内酰胺异氰酸酯，以实现链增长，接着又被己内酰胺阴离子进攻而开环，这样不断循环，最终得到所需相对分子质量的聚合物。　　在己内酰胺与碱反应生成己内酰胺阴离子的同时有水生成，必须脱除这部分水，否则聚合反应难以进行。由己内酰胺转化为尼龙6的反应是一个放热反应，聚合热焓约为125kJ/kg。 2工艺流程 　　尼龙6的反应挤出工艺流程为：己内酰胺熔化后，加入一定量的碱进行脱水，然后与催化剂一起进入双螺杆挤出机进行反应挤出，经拉条、水冷、风冷、切粒、萃取、干燥得到成品。　　本实验前处理系统主要设备包括反应釜、缓冲罐、真空泵、主计量泵、辅计量泵、导热油循环泵、混合槽、高位槽等，见图1。 ? 　　结合本工艺流程特点，对前处理系统进行了自动控制设计。具体控制过程及原理如下：反应釜的热量由反应釜夹套导热油供给，采用加热功率为8kW的电加热棒加热，并由两个控制热电偶进行控温，控温范围为150～180℃，误差2℃左右，反应釜中的温度维持在140℃。另外还对真空管路和物料管路进行温度控制，采用电加热带加热，维持在150℃。另设有6个测温点，主要分布在反应釜内、反应釜夹套内、真空管内、物料管等部位，对全流程、全过程进行监测。此控制系统既可进行现场控制，又可进行远程控制，操作较为方便。 3实验部分 3.1原材料 　　己内酰胺：南京东方公司；碱(NaOH)：南京化学试剂厂；催化剂：自制。 3.2仪器、设备 　　微机控制万能电子拉力机：CMT4504型，深圳新三思计量技术有限公司；　　简支梁冲击试验机：XJJ-50型，承德市金建检测仪器有限公司；　　注塑机：LY100型，利源机械有限公司；　　乌氏粘度计：1836型，泰兴市新泰实验仪器厂；　　同向双螺杆挤出成套设备：SHJ(N)-SC-25型，南京信立塑料机械厂；　　50L带搅拌不锈钢真空反应釜：自制；　　柱塞式计量泵：GB型，上海中成泵业制造有限公司；　　平流泵：Model500型，杭州扬诚科技有限公司。 3.3试样制备 　　称取一定量的己内酰胺加入脱水反应釜，待己内酰胺熔化后，按物料配比加入碱液进行真空脱水操作，当脱水操作达到要求后，用1台计量泵将脱水后的物料加入双螺杆挤出机，同时用另1台计量泵加入催化剂，两股物料在双螺杆挤出机完成聚合反应。反应产物经拉条、水冷、风冷、切粒、萃取、干燥得到尼龙6粒料，利用注塑机将所得的尼龙6粒料注射成型为标准试样。 3.4性能测试 　　拉伸性能按GB/T1040-1992测试；　　弯曲性能按GB/T9341-2000测试；　　缺口冲击强度按GB/T1043-1993测试。 4结果与讨论 4.1催化剂的筛选　　催化剂的选择是本项目的关键，根据实验方案，选用N2乙酰基己内酰胺、六亚甲基异氰酸酯(HDI)及Cat.A(自制)为催化剂进行比较试验。选定催化剂后再确定脱水及挤出工艺条件。　　(1)N2乙酰基己内酰胺对聚合的影响　　首先进行N2乙酰基己内酰胺的合成，步骤为：称取50g己内酰胺置于250mL圆底烧瓶内，再加入配比量的乙酐，并放入少许沸石，加热回流3～5h，得到N2乙酰基己内酰胺、乙酸及未参与反应的过量乙酐的混合物。然后将混合物进行减压蒸馏，第一馏分是乙酸，第二馏分是乙酐，第三馏分是N2乙酰基己内酰胺，其馏程在1.33kPa下为120～140℃。　　实验表明，用N2乙酰基己内酰胺作催化剂时，所需的聚合时间长(15min)，加入量大