南昌大学有机化学22 氨基酸、多肽、蛋白质和核酸-1.pptVIP

22 氨基酸、多肽、蛋白质和核酸 蛋白质、碳水化合物、脂肪(甘油醇的脂肪酸酯)是人所需营养中的三种要素 22.1 氨基酸 22.2 多肽 22.3 核酸 22.1.1 氨基酸的结构、名称和物性 定义：羧酸分子中烃基上的一个或几个氢原子被氨基取代生成的化合物叫氨基酸，如： 分类： 按氨基与羧基的相对位置分：α-氨基酸，β-氨基酸 按氨基与羧基的数目来分：中性氨基酸、酸性氨基酸，碱性氨基酸 构型：构型用D、L表示，L-甘油醛为参照物。除甘氨酸外，天然α-氨基酸都是有旋光的，且都是L型的 存在形式：氨基酸都以偶极离子的形式存在 命名：氨基酸的α-碳原子（除甘氨酸外）都是手性碳原子。其构型的表示方法与糖一样，用D或L表示。每个氨基酸都有俗名，并都用一个缩写符号表示 物理性质：大部分的氨基酸在水中有一定的溶解度；酸性的氨基酸在水中的溶解度较差；氨基酸在200℃以下都是稳定的；氨基酸的pKa为2左右；每一个光学纯的氨基酸都有旋光值 氨基酸的来源： 天然产物酸性水解 微生物发酵法 化学合成法 八个必需氨基酸 22.1.2 氨基酸的性质 具有胺和羧酸的共性。例如形成酰胺 等电点：一个氨基酸总可以找到一个pH值，在该pH值下，正、负离子的浓度完全相等，此时向阳极移动和向阴极移动的离子彼此抵消（即没有净的迁移） 或者说，电场中不显示离子的迁移。将此时的pH值称为该氨基酸的等电点。等电点时，以两性离子形式存在的氨基酸浓度最大（在水溶液中），氨基酸的溶解度最小。不同的氨基酸有不同的等电点，所以可以通过测定氨基酸的等电点来鉴别氨基酸。 中性氨基酸的等电点：pH=6.2~6.8 酸性氨基酸的等电点：pH=2.8~3.2 碱性氨基酸的等电点：pH=7.6~10.8 氨基酸金属盐络合物的形成：氨基酸金属盐络合物具有很好的结晶形状, 该反应可用来沉淀和鉴别某些氨基酸 与茚三酮的反应：凡是有游离氨基的氨基酸都可以和茚三酮发生呈紫色的反应 烃基化反应 与亚硝酸反应：该反应主要用于氨基酸中氨基的拆分 22.1.3 氨基酸的合成 斯瑞克合成法--醛的氨氰化法 改进方法：用NH4CN 或 NH4Cl + KCN 代替HCN + NH3 应用：合成比原料醛多一个碳的氨基酸 赫尔--乌尔哈--泽林斯基α-溴化法 盖布瑞尔法：应用该方法可以制备很纯的氨基酸 丙二酸酯法 通过酰基丙二酸酯法 通过溴代丙二酸酯法合成 22.2.1多肽的定义、命名和结构 定义：一个氨基酸的羧基与另一分子氨基酸的氨基通过失水反应，形成一个酰氨键，新生成的化合物称为肽，肽分子中的酰氨键叫肽键。二分子氨基酸失水形成的肽叫二肽，多个分子氨基酸失水形成的肽叫多肽 命名 结构 肽键和肽的几何形状 二硫键 22.2.2多肽的合成 氨基的保护 羧基的保护 侧链的保护 接肽方法 混合酸酐法 活泼酯法 碳二亚胺法 环酸酐法 固相接肽 22.2.3 多肽结构的测定 测定肽或蛋白质的一级结构需要进行下面几项工作： 测定分子中是否存在二硫键：多肽或蛋白质分子中有二硫键，需要切断。其方法是用过酸氧化 检测氨基酸的组成及其相对比例：该工作由氨基酸自动分析仪完成 测定肽或蛋白质中各氨基酸的排列顺序 测定肽或蛋白质中各氨基酸的排列顺序 N-端氨基酸单元的分析：在N-端引入具有特定基团的标记化合物，这种标记基团有颜色、荧光、紫外吸收等性质，然后分离鉴定具有这种基团的氨基酸衍生物 C-末端测定（肼解法）：当蛋白质（或多肽）与无水肼在100℃反应5-10h后，除C端氨基酸外，所有氨基酸都转变成相应氨基酸的酰肼，C端氨基酸则以游离氨基酸放出 22.2.4蛋白质的结构和特性 相对分子质量超过1万的多肽称为蛋白质。 蛋白质有两个重要的性质：盐析、变性 蛋白质有四级结构。蛋白质的生理活性是由二级、三级、四级结构来决定的 蛋白质的四级结构： 肽链中各种氨基酸相互联接的顺序是蛋白质的初级结构，也叫一级结构 多肽链主链骨架中的若干肽段，通过氢键，形成有规则的构象，这称为二级结构（α-螺旋，β-折叠） 在二级结构的基础上，多肽链间通过氨基酸残基侧链的相互作用而进行盘旋和折叠，因而产生的特定的三维空间结构，这称为三级结构，也称为蛋白质的亚基 各个亚基在低聚蛋白中的空间排布及相互作用，称为蛋白质的四级结构 22.2.5 酶 酶：酶是一类在生物体内有催化活性的蛋白质 辅酶：与酶蛋白松弛地结合的辅助因子称为辅酶。 辅基：与酶蛋白紧密地结合的辅助因子称为辅基。 全酶：酶蛋白与辅助因子结合后形成的复合物称为全酶。 22.3 核酸 结构组成： 核酸的基本单位 糖 RNA的组成 DNA的组成 DNA的作用：携带全部遗传密码。DNA所携带的全部遗传信息都记载在DNA所包含的全部核苷酸的排列顺序中。 DNA虽