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第四章 难溶强电解质的多相离子平衡 第一节 多相离子平衡与溶度积 第二节 溶度积常数与溶解度的关系 第三节 溶度积规则 第四节 多相离子平衡的移动 第五节 多相离子平衡在医学中的应用 学习要求 掌握多相离子平衡与溶度积的概念,溶度积与溶解度的关系和溶度积规则 熟悉多相离子平衡的移动、沉淀的生成、分步沉淀、沉淀转化 了解(同离子效应与盐效应)、(沉淀的溶解)和(多相离子平衡在医学中的应用) 第一节 多相离子平衡与溶度积 溶度积常数 Ksp ( solubility product constant ) [Ca2+][CO32-] = K [CaCO3 (s)] 由于[CaCO3(s)]是常数,可并入常数项,得 第二节 溶度积常数与溶解度的关系 例题:已知 Ksp(Ag2CrO4)= 1.12×10 -12 求: ① Ag2CrO4在水中的溶解度, ② Ag2CrO4 在0.1mol ·L-1 AgNO3溶液中的溶解度 ② 注意: ∵在AgNO3 溶液中 ∴Ag + 与 CrO42-的浓度不再是2比1的关系 S’= Ksp÷0.01= 1.12×10 -12 ÷0.01 =1.12×10 -10 mol ·L-1 第三节 溶度积规则 离子积 (ion product ) 表示任一条件下离子浓度幂的乘积 ,用符号Q 表示 溶度积规则 第四节 多相离子平衡的移动 沉淀的生成 分步沉淀与沉淀的转化 同离子效应与盐效应 沉淀的溶解 沉淀的生成 Q >Ksp时,则会生成沉淀 分步沉淀与沉淀的转化 如果在溶液中有两种以上的离子可与同一试剂反应产生沉淀,首先析出的是离子积最先达到溶度积的化合物。这种按先后顺序沉淀的现象,叫做分步沉淀(fractional precipitate) 【例4-9】已知Ksp(AgCl)=1.77×10-10、Ksp(AgI)=8.51×10-17,向含有0.01mol·L-1 I-和0.01mol·L-1 Cl-的溶液中,滴加AgNO3溶液时,哪种离子最先沉淀?当第二种离子刚开始沉淀时,溶液中的第一种离子浓度为多少?(忽略溶液体积的变化)。 同离子效应与盐效应 因加入含有共同离子的其他强电解质,而使难溶强电解质的溶解度降低的效应称为溶解-沉淀平衡中的同离子效应(common ion effect) 因加入强电解质增大了离子强度而使沉淀溶解度略微增大的效应称为盐效应(salt effect) 沉淀的溶解 当Q <Ksp,沉淀溶解 课堂练习 已知CuI的Ksp=1.0×10-12,求在0.1mol·L-1KI中CuI中的溶解度 S =? 第五节 多相离子平衡在医学中的应用 钡餐 骨骼的形成与龋齿的产生 含氟牙膏的医药原理 尿结石的形成 小结 多相离子平衡与溶度积 (Ksp~S, Ksp~Q) 溶度积常数与溶解度的关系(Ksp~S,纯水、同离子效应) 多相离子平衡的移动 ( Ksp~Q, Ksp是Q的特例) 10-5——沉淀完全。 * * 当溶液达饱和时,CaCO3的沉淀与溶解速率相等,便达到固体难溶强电解质与溶液中离子间的平衡,这种平衡就称为多相离子平衡 难溶 强 电解质是指那类溶解度很小,但它们溶解在水中的部分却是全部解离的化合物。 Ex. AgCl, BaSO4, CaCO3, PbS, … Ksp称为溶度积常数(solubility product constant)*,简称溶度积(solubility product) Ksp= [Ca2+][CO32-] 平衡时 一定温度下,难溶电解质的饱和溶液中离子浓度幂之乘积为一常数,称为溶度积,用Ksp表示。 Ex. Ca3(PO4)2 (s) 3Ca2+ (aq) + 2PO43-(aq) 溶解 沉淀 平衡时:Ksp= [Ag + ][Cl -] =1.8×10 -10 Ex. AgCl (s) Ag + (aq) + Clˉ(aq) 溶解 沉淀 Ksp= [Ca2+ ] 3[PO43-] 2 溶度积Ksp是反映难溶强电解质溶解能力的常数。对于同一类型的∴Ksp大者,其溶解度也大。但对于不同一类型的难溶强电解质,要通过计算来比较溶解度的大小。
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