碱性介质中对苯二胺在铂微电极上电化学聚合研究.docVIP

碱性介质中对苯二胺在铂微电极上的电化学聚合研究 滕凯玲，葛小芳* （绍兴市环境监测中心站，绍兴，312000） 摘要：采用循环伏安法扫描速度底物浓度等因素对电化学的影响电化学Electrochemical Polymerization of p-Phenylenediamine on Pt Microelectrode in Alkali Medium Te kailing, Ge Xiaofang (Shaoxing Environmental Monitoring Center Station, Shaoxing, 312000) Abstract: The electrochemical behavior of p-phenylenediamine (p-PD) on Pt microelectrode in different aqueous medium was studied by cyclic voltammetry technique, and the effects of scan rate and reactant concentration on electrochemical characteristics of p-phenylenediamine in alkaline medium were investigated systematically. The results showed that p-PD could be electrochemically polymerized in alkaline aqueous solution. The oxidation of p-PD on Pt microelectrode was an irreversible process, and anodic peak currents depended linearly on the square root of scan rate over the range of 20~100 mV/s, which suggested that the process of the electrode reaction was controlled by the diffusion. Key words: Alkali medium, Electrochemical polymerization, Cyclic voltammetry, p-Phenylenediamine 作者简介葛小芳(197)，女浙江人助理工程师硕士主要从事环境监测和环境管理工作。Dai Yiqing等[11]在pH=7的磷酸缓冲溶液中对三种苯二胺单体进行电化学聚合，发现循环扫描60周后均可以得到高分子膜；并比较不同物种的渗透性和选择渗透性，结果表明各类聚苯二胺均具有对H2O2的快速电响应和良好的抗干扰性。 作为苯胺的简单衍生物，苯二胺有着更多的电活性聚合位置，p-PD电化学聚合研究在苯二胺三种单体中相对较少，所以研究p-PD在不同支持电解质中的电化学聚合具有十分重要的理论意义和实际应用价值。本文比较了酸性、中性和碱性介质下的p-PD电化学聚合的异同，并着重研究了p-PD在碱性介质下电化学聚合行为。 2 实验部分 2.1试剂 对苯二胺（国药集团化学试剂有限公司），盐酸、氢氧化钠和氯化钾均为分析纯，蒸馏水则为实验室自制。 2.2电化学测试 电化学测试所用的仪器为CHI660C型电化学工作站。测试在三电极体系中进行。以铂丝为工作电极（直径0.5 mm），铂片为辅助电极，银/氯化银电极为参比电极。如无特殊说明，实验测试在（298±0.1）K下进行，扫描速率为50 mV/s。在测试之前电解液先鼓N2 30 min，以除去电解液中的溶解氧。 3 结果与讨论 3.1 对苯二胺在不同介质下的循环伏安行为 实验发现介质对电化学聚合反应有重要的影响。图1为0.5 mol/L氢氧化钠溶液中0.05 mol/L对苯二胺（p-PD）溶液在铂电极上的循环伏安曲线。由图1可见，氢氧化钠介质中，电位从-0.2 V扫描到1.2 V时，在-0.07 V和1.18 V出现两个氧化峰，当电位从1.2 V回扫到-0.2 V时，于-0.13 V处出现一个还原峰。氧化峰与还原峰的峰电位差约60 mV；随着扫描次数的增加，氧化峰逐渐向高压处偏移，同时峰电流逐渐下降。这是由于p-PD在铂电极上发生阳极氧化，生成一层吸附性能良好、不导电的铜色聚合物薄膜，从而阻碍电极反应的进行。还原峰电流也随着扫描次数的增加逐渐下降，说明形成的聚合物膜电还原活性较差。图2为0.5 mol/L氯化钾溶液中0.05 mol/L p-PD溶液在铂电