酸浓度对酚醛纤维固化交联反应影响.pdfVIP

酸浓度对酚醛纤维固化交联反应的影响 刘春玲 刘乃芝 郝露霞 刘朗 中国科学院山西煤炭化学研究所 山西 太原 030001 摘要 以甲醛为固化剂 盐酸为催化剂 对热塑性酚醛树脂经熔融纺丝纺制的纤维进行固化 考察 了固化剂浓度恒定时 酸浓度对酚醛纤维交联反应的影响 当酸浓度为零时 酚醛纤维在 60~70 即发生熔并 随着酸浓度的提高 酚醛纤维达到的最大拉伸强度所需时间逐渐减少 在 HCL 浓度 为 12%时达到最高值 借助红外光谱 IR 对不同酸浓度下达到最大拉伸强度的酚醛纤维结构进行分 析表征 确定了适宜的酸浓度及在此条件下所获得酚醛纤维的结构特征 关键词 甲醛 盐酸 交联反应 酚醛纤维 1 引言 酚醛纤维自 1968 年被成功的开发 [1,2] 以来 受到许多学者的关注 其独特的三维交联结构使其 不仅具有较高的炭化收率 同时还具有优良的防热 耐燃 电绝缘和耐腐蚀等性能 可用于航空 航天及其它领域中绝热 耐燃材料 也可用做防火 防腐蚀 电绝缘和耐酸材料 同时又是炭纤维 活性炭纤维和离子交换等特种纤维的优良的前躯体原料[3-5] 酚醛纤维的这些性能和其聚酚醛结构中 的交联度相关[6,7] 即亚甲基键与酚羟基邻对位交联的程度越高 上述性能越显著 酚醛纤维的交联 度除取决于原料酚醛树脂的结构性能外 还依赖于固化过程中交联剂和催化剂的种类和浓度 反应 时间及温度 许多学者用不同的手段研究了这些参数对酚醛纤维结构性能的影响[8-10] 然而 当用甲醛作固化剂 HCL 为催化剂 对热塑性酚醛树脂经熔融纺丝纺制的纤维进行固化 的反应体系中 有关酸浓度对酚醛纤维固化交联反应影响的研究却鲜见报道 本研究考察了在醛浓 度固定的条件下 随酸浓度的提高 酚醛纤维性能的变化趋势 借助 IR 对每一酸浓度下所获得最 大拉伸强度的酚醛纤维进行分析表征 考察了酚醛纤维结构中芳环间的 CH2 变形振动 1480cm-1 醚键 C-O-C 1205cm-1 和羰基─C=O1730cm-1 及芳环上 3 4 相邻氢 770cm-1 2 个相邻氢 820cm-1 及孤 立氢 H 890cm-1 的特征吸收波长强度比的变化趋势[11-13] 确定了适宜的酸浓度及在此条件下所获得酚 醛纤维的结构特征 2 实验 2.1 原料 本实验采用自制的软化点为 130 数均分子量为 2000 的高纯可纺性热塑性酚醛树脂为纺丝原 料 经熔融纺丝 纺制成平均直径为 10 m 的纤维 1 2.2 固化液 采用甲醛为固化剂 盐酸为催化剂 水为溶剂 配制成甲醛浓度为 18.5% 盐酸浓度分别为 3% 6% 9% 12% 15%和 18.5%的固化液 2.3 固化反应 将纺出纤维固定在石墨夹板上 浸入装有搅拌浆 热电偶和回流冷凝器的反应器内 按一定升 温程序升温至体系达到沸点 2.4 拉伸强度测量 用纤维电子强力仪测定 20mm 单纤维强力 用显微镜 YG001 测量纤维直径 以20 根单丝的平 均值计算 2.5 IR 分析 采用 FTS – 25PC 型红外付里叶变换光谱仪 双光束光路 最高分辨率 0.5cm-1 波数范围 4000~400cm-1 10 次扫描累积平均所得干涉图 经付氏变换后进行作图 样品制备采用 1:300KBr 压片法 3 结果与讨论 3.1 固化剂甲醛浓度的选择 280