降低成品醋酸中丙酸含量的研究.pdfVIP

2013年9月2013年全国乙醛、醋酸及其衍生物技术、市场研讨会交流论文 一25一 降 低成品 醋酸中丙酸含量的研究 刘杰赵刚 (天津渤海化工有限责任公司天津碱厂醋酸分厂300452) 摘要：文章主要研究醋酸生产中降低丙酸含量的方法，寻找较优途径，以满足客户需要，提高企业生 存能力。 关键词：醋酸丙酸质量控制 Abstract：Thisstudiesthemethodof of thecontent acidinaceticacid paper reducing Propionic production inordertofind tOmeetcustomeH’needand businessbenefitOfour opdmumways improve company． control Keywords：aceticacid；propionicacid；qualicy 近年来，醋酸行业经济运行基本保持平稳，但受 1．2原料甲醇中的杂质 产能过剩、出口不利等因素影响．全行业整体效益呈 原料甲醇中的杂质，主要是乙醇。乙醇与CO 现下滑，要想保证企业效益，产品的成本控制尤为关 在催化剂作用下生成丙酸，见上述反应方程式(3)。 键，其中对质量控制更是重中之重，高质量的产品才 原料甲醇中的乙醇更容易生成丙酸。而且由于 会赢得市场。根据对醋酸市场需求的调查结果看，一 原料甲醇的问题造成成品醋酸中丙酸含量高．只有 些客户对醋酸中的丙酸含量要求较高．为满足客户 通过提纯甲醇，降低乙醇含量，才能减少丙酸的生 要求、向先进水平看齐，对如何降低成品醋酸中的丙 成。 酸含量进行研究。 以满负荷每天消耗324吨甲醇计算，据统计每 日排放废酸3．5吨，其中丙酸含量24％，侧线采出中 1成品醋酸中丙酸的来源 丙酸含量以0．08％计算，即每日生成丙酸约1320kg． 1．1系统本身的副反应 不同甲醇中乙醇含量与所占生成丙酸比例的关系见 在合成醋酸的羰基化反应中，水占据重要位置， 表1。 同时反应液中要有足够的CO分压。这样才能保证 表1 催化剂的活性，否则容易造成催化剂的沉淀。在高含 量水及高浓度CO下，虽然合成醋酸的反应速率加 快，但同时CO的变换反应(方程式1)也加快。生产 副产物CO：和H：，生成的H：具有还原性，将醋酸 还原成乙醇(方程式2)，生成的乙醇类似甲醇进行 羰基化反应生成了丙酸(方程式3)，随醋酸一起进 入精馏系统，通过精馏大部分丙酸被分离出去形成 废酸排掉，而少量丙酸则留在成品醋酸中。 由表1可知甲醇中的乙醇含量越低，生成的丙 CO+H20；兰C02+H2(1) 酸量也就越低，所占系统中的丙酸比例也就越低。 2降低成品醋酸中丙酸含量的方法 CH3COOH+2H2叶CH3CH20H+HzO(2) 2．1改变成品塔的回流比。 CH3CH20H+CO_CH30H2cOOH(3) 控制回流比在1．6、1．8、2．0、2．2范围进行。具体 一26— 2013年全国乙醛、醋酸及其衍生物技术、市场研讨会交流论文 2013年9月 数据见表2