磷石膏制硫酸技术的研究与创新.pdfVIP

磷石膏制硫酸技术的研究与创新 云南创兴建材新技术有限公司俞国异朱凌云 一、概述 工业副产磷石膏是用硫酸分解磷矿、萃取磷酸(称湿法磷酸)过程中的副产物，制取1吨磷 酸(以100％Pzos计)副产磷石膏约5吨。 目前我国磷石膏累计堆存量己超过1亿吨，且以每年5000万t的速度增长。不仅占用大量土地， 而且容易造成周边环境污染。国务院从2009年开始节能减排工作的计划中，磷石膏的综合利用被 列为资源化重点工程，搞好磷石膏的综合利用和无害化处理成为磷肥行业的重要任务。 工业副产磷石膏因含有杂质及很高的游离水分，较脱硫石膏及其他工业副产石膏更加难以利 用。目前，磷石膏的利用主要有几个方面：a、用于水泥生产的缓凝剂；b、生产石膏建材制品(粉 刷石膏、纸面石膏板、石膏隔墙板、纤维石膏板、石膏砌块等)；C、生产化工原料(硫酸及硫 酸盐)；d、用作改良土壤剂(主要用于碱性土地)；e、用作路基或工业填料。尽管消耗工业副产 磷石膏有上述多种方法。但就目前来看，利用工业副产石膏生产硫酸，是解决大量工业副产磷石 膏的最有效方法，且该方法可有效形成资源的循环利用，其经济效益，环境效益，社会效益显著。 二、国内外磷石膏制硫酸技术概况 1．国外磷石膏制硫酸技术的研究概况 石膏生产硫酸技术是德国人穆勒和库内在第一次世界大战期间发明的，并在当时的德国兴建 天然石膏制硫酸的工业装置；而以磷石膏为原料制硫酸和水泥的开发研究始于上世纪六十年代， 奥地利林茨化学公司于1969年建成了第一家利用磷石膏制硫酸并联产水泥的工厂，日产硫酸350 吨，为了提高过程的热效率，林茨公司采用了在回转窑的气体出口加装逆流热交换器的作法，这 种作法使过程的热能耗有所降低。此后，在民主德国、南非均有石膏制硫酸的工业装置投入运行。 因为能耗指标仍远高于窑外分解法生产的水泥，加之低价硫的倾销，这种工艺未得到推广。1968 年美国IowA大学开发了双层流化床分解石膏工艺，其上层床控制还原气氛，在较低温度下将 SOz；分解的CaO可煅烧水泥，也可做熟石灰使用；SO：气体浓度较高，用于制造硫酸。但未见工 业化装置建设的报导。1986年德国鲁齐公司开发成功循环流化床节能型磷石膏热分解法制硫酸 和年产水泥技术并进行了中试，将过去磷石膏脱水、分解和水泥锻烧在一个长窑中进行的生产方 式改变成在循环流化床中进行磷石膏脱水和分解，在短窑中进行水泥锻烧，磷石膏分解率达99％， 总热能损耗减少30％，总能耗降低到7950kj／(kg熟料)，循环流化床烟气中S02浓度达15％。 2．我国磷石膏制硫酸技术的研究概况 我国在上世纪六十年代中期就开始了这方面的研究工作，当时，南京化工研究院和北京建筑 材料研究院利用云南昆阳磷石膏进行制硫酸并联产水泥的中间试验，窑气SO。浓度达7．305，水 泥熟料符合国家标准。 七十年代中期，云南磷肥厂就开始磷石膏制硫酸联产水泥项目的建设工作，并为此多次到德 国，奥地利考察，国家化工部及云南省相关部门还在国内组织大量的研究及试验工作。 经多方面的努力及长达lO年的建设云南磷肥厂的磷石膏制酸联产水泥装置终于建成投产， 由于受当时的技术所限，加之对磷石膏性能的了解不全面，装置的投产运行遇到了较多的问题。 经过几年的攻关试验，终于生产出合格的水泥和硫酸，并稳定运行了两年多。后冈经济方面的原 因，该装置于九十年代初停止运行。 八十年代山东无棣硫酸厂建成天然石膏，盐石膏制硫酸联产水泥(1万吨／年)的示范装置， 国家在此基础上组织推广建设了3万吨／年磷铵、4万吨／年硫酸、6万吨／年水泥多套示范装置。 由于各方面的原因，目前国内磷石膏制酸联产水泥的装置基本停止运行，仅山东鲁北化工集 团尚有装置在运行，下表为主要石膏制酸联产水泥生产线情况。 厶 J+家 起止时间 窑型 口 石膏种类 辅助原料 产 备注 数 量 德困Leverkusen1916．1931巾2．5×50 l 无水、二水 C、粘t 1．2 停 波兰Wizow 1952． 中3．3×85．4 2 无水、磷 C、粉煤灰 10 英国Whithhave