丙烯酸丁酯原位悬浮聚合法制备表面改性纳米TiO2的研究.pdfVIP

“佶龙杯”2010年江苏印染学术年会论文集 丙烯酸丁酯原位悬浮聚合法 制备表面改性纳米Ti02的研究 江南大学生态纺织教育部重点实验室 蒋学王银豪王霁昱 田秀枝 【摘要】 纳米TiOz粒子表面丙烯酸酯类单体溶液或乳液聚合改性已有大量研究，但利用丙 烯酸酯原位悬浮聚合的方法对之进行改性的报道较少．本文将悬浮聚合与溶液聚 合方法作了对比研究，探讨了介质和单体浓度对结果的影响，并对改性后纳米二 氧化钛粒子的分散性能进行了分析．结果表明在悬浮与溶液聚合条件下在纳米 TiO：粒子表面均能形成聚合物包覆层，当单体浓度为O．259／mL时包覆率达最大 值．TG表明与水为介质相比，在乙醇中聚合物包覆率较大，但TEM表明包覆前 的纳米粒子在乙醇中更易团聚，因此悬浮聚合条件下更利于聚合物在单个纳米粒 子表面的吸附从而促进纳米粒子的分散。 【关键词】 纳米二氧化钛，丙烯酸丁酯，悬浮聚合，表面改性 前言 纳米TiOz因其消色力强、折射率高、光泽度与白度好、毒性低、易回收等优点，作为光 催化剂、紫外吸收剂、抗菌剂等广泛应用于防晒化妆品、涂料、食品包装、药物添加剂、纺 织品的抗紫外整理剂以及塑料、纤维与橡胶防老化剂等领域n吲。然而，纳米TiO。粒子的高比 表面能和高活性导致其分散性和稳定性差，应用受到限制H1。提高纳米二氧化钛光稳定性与 分散性的常常采取表面改性方法，表面改性可降低二氧化钛粒子间相互作用，提高分散性能， 增强纳米粒子与基质之间的相互作用或相容性等怕’刮。对TiO：纳米粒子表面改性的方法有偶联 剂改性、聚合物包覆等方法。其中，聚合物改性法是通过在TiO：粒子表面包覆聚合物层，产 生空间位阻斥力，从而减小粒子间相互作用而提高纳米粒子的分散稳定性。目前，针对Ti02 表面聚合物包覆研究报道很多，比如，Schal ler等用苯乙烯一丙烯酸聚合物处理Ti02粒子， 证明了聚合物大分子末端基团与TiO：粒子间产生一定的键连作用，增加了聚合物大分子与无 机粒子之间结合的稳固性，从而提高了分散效果Ⅲ。李晓娥等对利用偏钛酸热分解法制备的 Ti02进行表面处理，并对产品进行分析，得出经水合二氧化硅表面处理后的超细TiO。，其紫 外线的屏蔽能力有很大的提高，透光性和分散性好且粒子粒度分布窄、球形度好随1。Yamamoto 等将偶联剂法和聚合物包覆法结合，对纳米TiOz改性，取得了更好的分散效果旧’。 丙烯酸酯类聚合物如丙烯酸丁酯及甲基丙烯酸甲酯等具有较好的成膜性和粘附性能，广 泛用于各类粘合剂中。因此应用丙烯酸酯聚合物改性纳米粒子不但可以改善纳米粒子的分散 性能，而且可以改善纳米Ti02分散液的成膜性以及在基质(如纺织品等)表面的粘附性能¨引， 所得改性纳米TiO。作为涂料用于纺织品自清洁整理，可以不加或稍加粘合剂即可固定于织物 ·-——223··～ 表面，有着理想的应用前景ⅢJ引。悬浮聚合体系粘度低，聚合热易控制因而速率平稳，杂质 少，但目前针对丙烯酸丁酯(BA)悬浮聚合包覆纳米TiOz粒子的研究较少。BA与乙醇可混溶， 难溶于水，本文将采用BA在纳米TiO／水分散液中原位悬浮聚合的方法对纳米TiO：粒子进行 改性，并与在乙醇中溶液聚合方法作对比研究，通过红外光谱、TEM以及热重分析包覆改性 结果，比较两种聚合反应方法及不同介质对纳米Ti02粒子的改性效果以及对其分散性能的影 响。 1、实验部分 1．1原料 试剂：无水乙醇、丙烯酸丁酯、偶氮二异丁腈(AIBN)、甲苯均为分析纯，均购自国药集 团上海化学试剂公司；纳米TiO。，无锡康博公司；分散剂，实验室自制。丙烯酸丁酯经减压 蒸馏后使用，其余药品直接使用。 1．2改性纳米TiO。粒子的制备 三颈烧瓶，控制温度在20℃以下充分搅拌形成悬浮液。迅速升温至70C，保温4小时，再升温 米TiO。粒子，采用乙醇将产物充分洗涤除去可能的残余单体，40℃下真空干燥24h得到改性纳 米Ti02粒子。 1．3改性TiOz粒子的性能测试及表征 1．3．1包覆率的测定 将一定量聚合物改性纳米粒子样品置于已恒重的坩埚(质量西)内，精确称量(厕)后在 马弗炉中灼烧至恒重，精确称量残余质量(恐)，估算包覆率，计算公式如下：