第6章结构的表征.pptVIP

甲苯 邻二甲苯 间二甲苯 对二甲苯 2、核磁共振谱仪及核磁共振谱的表示方法 （1）核磁共振谱仪基本原理示意图 2）核磁共振谱图的表示方法 3、化学位移（chemical shift) 1）概念：原子核（如质子）由于化学环境所引起的核磁共振信号位置的变化称为化学位移（δ） . 2）屏蔽效应（shielding effect) 核磁共振是由电磁波照射磁场中的质子产生的，而在外加磁场（H0）的作用下，核外电子会发生循环的流动，从而产生一个感应磁场。由于有机化合物分子中质子周围都有电子，从而导致质子所感受到的磁场强度，不等于外加磁场强度，即电子对外加磁场有屏蔽作用。（如：手机屏蔽） a、若H感与H0反向平行排列， H有效=H0-H感 ——屏蔽效应 受屏蔽效应影响的质子在较高的外磁场强度作用下才能发生共振吸收，即核磁共振信号移向高场。 1H核外电子云密度越大，屏蔽效应越大，信号越移向高场。 b、若H感与H0同向平行排列，则：H有效=H0+H感 ——去屏蔽效应 受去屏蔽效应影响的1H，其1H NMR信号移向低场。 3）化学位移 定义：同一类型的磁核由于在分子中的化学环境不同而显示出不同的吸收峰。表示信号离TMS若干ppm 标准物质：TMS，规定其δ=0 T M S 的共振频率 试样的共振频率 化学位移 仪 器 使 用 的 射 频 4、峰面积与氢原子数 峰面积：表示吸收峰的强度，用氢原子数表示，所以用峰面积可以推出氢原子数。 在核磁共振谱图中，每一组吸收峰都代表一种氢，每种共振峰所包含的面积是不同的，其面积之比恰好是各种氢原子数之比。如乙醇中有三种氢其谱图为： 峰面积之比=该峰的氢原子个数比 峰组数n：表示有n种不同质子。 eg. CH3CH2Cl 峰面积比=3：2 5、自旋偶合与峰的裂分 自旋偶合：相邻两个碳上质子之间的相互作用。 裂分：由于邻近质子的自旋偶合而发生吸收峰 裂分的现象。 1）概念 2）峰的重数（ n+1规律） a、邻位的H相同：峰数=n+1 如 ：CH3CH2CH3 b、邻位的H不相同：峰数=(n+1)(n`+1)(n``+1) …… 例如：CH3CH2OH 峰的表示： 单峰：s 二重峰：d 三重峰：t 多重峰：m 两组峰 三组峰 （d） （d） （m） （s） （d） （d） 6、常见基团中质子的化学位移 * * * * 第6章 结构的表征 有机化合物的结构测定是有机化学的重要组成部分。只有了解了化合物的结构，才能深入研究其性质和作用，因此，确定研究化合物的结构是研究有机化学的首要任务。过去用化学方法测定有机化合物的结构, 费时、费力、需要的样品量大，有时甚至难以完成。 采用现代仪器分析法，则省时、省力、快速、准确，样品消耗量少。 1、紫外光谱（UV）：电子吸收光谱（电子跃迁） （Ultraviolet Spectroscopy） 2、红外光谱（IR） ：分子振动光谱和拉曼光谱 （Infrared Spectroscopy） 3、核磁共振谱（NMR）：原子核自旋 (Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy) （1H NMR, 13C NMR等） 4、质谱（MS） ：分子裂解 （Mass Spectroscopy） 在有机化合物的结构表征中应用最广的四种波谱方法： 2-10万 5-50万 100-1000万 50-500万 ? ? ? í ì 用高 仪器操作复杂、维护费 仪器昂贵 缺点 ? ? ? ? ? í ì MS NMR IR UV 0.01-5mg(与天平精度有关） 0.1-1mg 1-5mg 0.001-0.1mg ? í ì 准确快速 样品用量少 优点 ? ? ? ? ? í ì MS NMR IR UV 6.1 电磁波谱的一般概念 1、光的频率与波