c4土壤氮和硫的分析.pptVIP

第四章 土壤氮的分析 第一节 土壤全氮的分析 要点： 1、了解土壤中氮素的存在形态及含量。 2、掌握开氏法测定土壤全氮的原理。 3、熟悉开氏法测定全氮的步骤。 4、掌握蒸馏法测定氨的原理及条件。 一、概述 1、氮对植物生长发育的意义 氮是植物营养中最重要的元素之一，是植物体内许多重要有机化合物的组分，也是遗传物质的基础。 蛋白质的组分 核酸和核蛋白的组分 叶绿素的组分 酶的组分 维生素的组分 生物碱的组分 植物激素的组分 2. 土壤氮的含量 3. 土壤氮的形态 有机态，占全氮的95％ 半分解的有机质 微生物躯体 腐殖质 有机氮每年大约有1－3％释放出来供植物吸收。 无机态，占全氮的5％ 铵态氮 硝态氮 亚硝态氮 固定态氮：占全氮的3-8％，主要是铵离子 二、土壤全氮的测定方法 方法类型： 干烧法 湿烧法 （一）干烧法 1931年，瑞典人杜马（Dumas）创立的干烧法 基本原理：样品在CO2气流中燃烧（600?C），以Cu＋CuO作催化剂，使所有的N都转变成N2，气流通过碱液（浓KOH、NaOH）除去CO2后，测定N2的体积，计算样品全N含量。 方法特点： 经典方法 结果准确，回收率高， 仪器装置及操作复杂、费时， 在土壤N素分析中很少采用。 干烧法 近年来由于仪器分析技术的进步，此方法在一些新开发的仪器分析氮中应用较多，例如： 1、用注射管测量微量的N2体积(微升计),如氮自动分析仪，土壤称样量最多为0.2克，燃烧温度为950-1050℃，测N2体积，可测准样品中0.05% N。 2、用热导池测量N2和CO2的导热系数，如日本C/N自动分析仪，一般多用于植物，农药的分析，不适于含N低的土壤样品。 （二）湿烧法——开氏法 1883年，丹麦人开道尔（J.Kjeldahl）创立。 方法特点： 设备简单易得， 结果可靠， 目前大多实验室采用该方法。 三、土壤全氮的测定——半微量开氏法 （一）方法原理 （二）操作步骤及注意事项 1、样品预处理——样品消煮 2、消煮液中铵的测定 三、土壤全氮的测定——半微量开氏法 （一）方法原理： 含N有机物在催化剂作用下，与浓H2SO4高温共煮，使有机N转化成NH4-N（(NH4)2SO4），然后在碱性溶液中蒸馏出NH3，用H3BO3吸收，再用标准酸溶液直接滴定H3BO3吸收的NH3，根据酸的用量来计算N含量。 三、土壤全氮的测定——半微量开氏法 （二）样品的消煮 1、消煮过程的化学反应： 2、消煮加速剂 浓H2SO4是中强氧化剂，单靠它不能很快完成各类含N有机物的开氏反应，因此需要加入加速剂，以缩短消煮时间。 加速剂按照其效用可分为： 增温剂 催化剂 氧化剂 2、消煮加速剂 （1）增温剂：K2SO4或无水Na2SO4 提高消煮溶液的沸点，加速高温分解过程。 消煮温度要求控制在360-410?C，一般用加盐量的多少来控制消煮液温度的高低，按每毫升浓H2SO4中含0.3-0.8g盐。 2、消煮加速剂 （2）催化剂：Hg、HgO、CuSO4、Se等。 其中以Hg、Se催化效率较高，而Cu次之，但使用安全，不易引起N素损失。 现多采用Cu-Se混合使用。 Hg 1、Hg的催化效率虽高，但有毒， 2、而且Hg在测定过程中与NH4+生成配合物，在以后加碱蒸馏时也不能释放出来，使测值偏低。 HgO + (NH4)2SO4 ＝ Hg SO4 + H2O Se 1、催化效率高，有毒， 2、用量过多，温度过高或时间过长，均易导致N素损失。 4NH4+ + 3SeO32- + 2H+ = 2N2? + 3Se + 9H2O 3、如果用量不多或与Cu按比例混合使用，可达到较好效果。 Se能使有机C很快氧化成CO2，但不能加速有机N?NH4-N，虽然能使消煮液很快变清亮，但有机N并未转化完全，所以后煮时间较长。 催化过程： Se + 2 H2SO4 ? H2SeO3 + 2 SO2 + H2O H2SeO3 ? SeO2 + H2O SeO2 + C ? Se + CO2 CuSO4 1、催化效率不如Hg、Se，但毒性小，使用安全， 2、不易引起N素损失。 催化过程为： 4CuSO4+3C+2H2SO4?2