纳米材料和纳米与结构第三讲.pptVIP

热解法（Pyrolysis） 纳米材料和纳米结构 第三讲 定义 通过将化学先驱物在适当温度下进行热处理，得到预期的固体化合物，热分解产生的其他反应产物则以气体形态挥发。这种合成材料的方法称为热解法。 2. 典型例子 建筑结构材料Ca(OH)2的制备： CaCO3 CaO + CO2 多数金属氧化物均可以以其无机盐为先驱物，通过热解法进行制备。 一、热解法（Pyrolysis）简介 二、热解技术的纳米修正 1、传统热解技术的缺点 颗粒尺寸分布宽（纳米到微米尺寸） 改进思路：修正制备过程；优化反应条件 2、实现纳米制备的改进途径 将先驱物溶液雾化（Atomize） 利用沸石分子筛、多孔玻璃等稳定性基底分散先驱物溶液 放慢反应速度以制备纳米颗粒膜 利用惰性溶剂（气体）环境进行热解 利用可分解聚合物或有机大分子分散和保护先驱物及纳米产物 ！有效降低热解反应临界温度 ！！有效阻止纳米颗粒间发生团聚现象 3、常用先驱物 1) MCO3 (M --- metal ion) 2) MC2O4 3) M (C2O2) 2 4) M (CO) x 5) MNO3 6) 羟乙酸盐（glycolate） 7) 柠檬酸盐 （citrate ） 8) 醇盐 （alkoxide） 9) 金属有机化合物（ MOCVD ） 10) 金属离子化合物或螯合物 4、常用保护剂或添加剂 聚乙烯醇（polyvinyl alcohol， PVA） 聚乙二醇（polyethylene glycol， PEG） 5、常见热解反应通式 2M (II) (NO3) 2 4NO2 + 2MO + O2  M (II) O + H2 M + H2O M (CO)x M + x CO6、常用加热技术 可用于加热先驱物或者提高局域温度的一切热源，如： 炉子、激光、超声设备、放电、微波、等离子体 等7、先驱物选用原则 容易获得，易于分解，分解副产品具有易挥发性 等 1、贵金属纳米颗粒的热解制备 AgNO3 (aq) Ag (OH) (s) Ag2O (s) Ag (s) 贵金属纳米颗粒均可通过上述反应类型热解制备 纳米颗粒的平均粒径可通过反应条件和媒介控制（10~1000 nm） 将先驱物嵌入稳定多孔衬底，可制备平均粒径1~100 nm 的金属纳米颗粒 (如：在多孔氧化硅中制备Ag纳米颗粒 ) 可制备具有不同元素比例的金属复合体（如：Au/Ag纳米复合体） 通过选用不同衬底材料（如金属、合金、陶瓷、有机材料等），可制备多种贵金属复合纳米体系 OH- 三、金属纳米颗粒的热解制备 2、过渡金属纳米颗粒的热解制备 过渡金属纳米颗粒制备主要包括：Fe, Co, Ni, Cu 应用目标：高效能催化剂 过渡金属易于氧化，通常需要增加气体还原处理程序 典型化学反应（金属硝酸盐） 2Fe (NO3)3 [or Fe (C2O4)3] Fe2O3 + 2NO2 + O2 Fe2O3 + 3H2 2Fe + 3H2O 2Ni (NO3)2 2NiO + 4NO2 + O2 NiO + H2 Ni + H2O 应用举例：通过雾化喷涂热解技术，辅助于氢还原处理，可在多孔氧化硅、单晶硅以及玻璃等衬底上制备高质量纳米金属颗粒膜，并发现其在纳米碳管阵列的生长中起到很好的催化作用 通过Ni(NO3)2热解沉积于单晶硅衬底上的Ni纳米颗粒 以沉积于多孔硅衬底上镍纳米颗粒为催化剂，通过CVD沉积大面积定向生长的纳米碳管束阵列 高度取向生长的碳纳米管束阵列、 激光热解技术：以羊炭基化合物（M(CO)X）为先驱物制备金属纳米颗粒，优势是M(CO)X能很好吸收CO或CO2 激光器发出的激光 超声热解技术：将反应物溶于高熔点的某种有机溶剂或者媒质后，通过吸收超声能量实现热解。优势：实验过程和操作简单；有机溶剂的非极性集团能自然阻止