碱在过渡金属催化有机化学反应中作用.pdfVIP

化 学 学 报 综述 Review ACTA CHIMICA SINICA DOI: 10.6023/ 碱在过渡金属催化的有机化学反应中的作用 欧阳昆冰a 席振峰*,b (a 中国科学院化学研究所 北京 100190) (b 北京大学化学学院 北京 100871) 摘要 碱, 包括无机碱和有机碱, 在过渡金属催化的有机反应中发挥着重要作用. 本文概括地介绍和讨论相关文献中 碱的作用机制. 碱的作用与许多因素有关, 包括: 碱性、溶解度、电离度、溶剂、聚集度、金属离子大小、金属离子 Lewis 酸性、金属离子的“软硬”度、阴离子的大小、阴离子的配位作用等. 碱可用于攫取质子、中和反应体系中的 酸、活化催化剂、促进催化剂再生等, 碱中金属阳离子的作用主要集中在其对碱在有机溶剂中溶解度的影响和其与底 物或溶剂间相互作用力的强弱上, 碱中阴离子的作用主要表现在离子与金属的配位方式和稳定性上; 有机碱和无机碱 的主要区别体现在溶解度和空间位阻的不同上. 另外, 商品碱中极少量的过渡金属杂质也有可能对反应产生影响. 关键词 碱的作用; 碱性; 无机碱; 有机碱; 过渡金属催化的有机反应 Roles of Bases in Transition-Metal Catalyzed Organic Reactions Ouyang, Kunbinga Xi, Zhenfeng*,b a ( Institute of Chemistry, Chinese Academy of Sciences (CAS), Beijing 100190) (b College of Chemistry, Peking University, Beijing 100871) Abstract Bases, either organic bases or inorganic ones, are very often added in transition-metal catalyzed organic reactions to promote the catalytic reaction efficiency and increase the yields of products. As a common practice for most published papers, a reaction condition screening table is given, listing a number of bases and the respective yield of products. However, no discussion