第三章海水盐度和氯度的测定.docVIP

海水盐度和氯度的测定 海水的盐度和氯度及其在海洋学上的意义 盐度和氯度的演变以及相互关系 海水盐度是海水中化学物质含量的度量单位，是海水的特性参数，也是研究海洋中许多过程的一个重要标志。 海洋中许多过程的产生都与盐度的分布变化规律有关。(研究海水盐度在海洋学上具有重要意义。 关于海水盐度测定，自1899年第一次国际海洋考察会议倡导研究海水盐度—氯度以来，随着海洋科学及电子技术的发展，海水盐度的定义、公式和测量方法也在不断的发展并进行了几次修正。 迄今为止，海水盐度的发展大体经历了三个阶段， 原始定义（1902年），以化学方法为基础的氯度盐度定义； 盐度新定义（1969年），以电导法测定海水盐度为基础； 盐度实用定义(1978)，建立了盐度为35的固定盐度参考点，重新确立了实用盐度和电导比的关系。 盐度的原始定义： 盐度的原始定义: 一千克海水中，所有碳酸盐转化为氧化物，溴、碘以氯置换，所有的有机物被氧化之后所含全部固体物质的总克数。单位为克/千克，符号为S‰， 其测定方法为：称一定量的海水，用盐酸酸化，在水浴上蒸干，在蒸发过程中加入二次氯水而后在150℃烘24小时，再在380℃及480℃分别烘48小时。 其反应式如下： 由此可知，以古典的重量法直接测定盐度在操作手续上十分繁杂，尤其对于大批水样盐度的测定采用此法是不合适的。直接测定费事，特别对于海上分析。所以，在实践中一般都由易于测定的氯度来间接计算盐度。 实验证明，海水盐度和氯含量之间存在相当好的比例关系。而氯离子可用硝酸银滴定法准确地测定出来，因而提出由氯含量推算盐度。所以又定义了一个新的参数“氯度”，并给出了和盐度的关系式。 氯度 氯度原始定义：一千克海水中所含的溴和碘由当量的氯置换后所含氯的总克数。单位为克/千克，符号为Cl‰。 氯度和盐度的关系式为： S‰=0.030+1.8050×Cl‰ ----Knudsen公式 ∴可由海水氯度值→计算出盐度。 尽管上述关系式是建立在水样少，海域分布缺乏代表性基础上，但此式简单，特别是成熟的硝酸盐滴定氯度的方法，在实际工作中显示了极大的优越性。 缺点：化学方法测定氯度，∴从定义本身来看，显然它含有氯当量的概念，∴原子量修改时，氯度值相应变化，→因此同一海水的氯度测定值会失去永恒性。 为了避免这一现象，同时为保持氯度—盐度间关系，保持和历史资料的一致性。Knudsen用测定原子量的纯银与氯度为19.381的国际海水进行对比，以便用纯银作Cl的永久标准。结果是：↓1Kg Cl=19.3810的标准海水中的卤素，需58.99428g纯银。∴Knudsen和Jacobsen在1940年重新定义了氯度： 氯度新定义：沉淀0.3285233千克海水中全部卤素，所需纯银的克数即为氯度。并以符号Cl‰= 0.3285233Ag,表示氯度的新定义。 这样，氯度值就不会因原子量改变而改变。 盐度公式讨论 ① Knudsen盐度公式仅是建立在分析9个海水样品基础上，而且多是波罗的海受陆地水影响的海区，且又都是表层水。 因而海水中主要成分的含量不完全服从恒比关系，关系式才出现常数项0.030,这些水的成分及其盐度值与大洋水是不同的，因此，关系式是不科学的，难以代表正常大洋的情况。 ②Knudsen公式是建立在海水组成恒定性基础上，但实际上各个海区之间存在着差异，表层水和深层水之间也存在差异。 总之，海水中一些主要成分的含量随地理位置、深度以及时间的不同而不同，盐度低于30‰的海水，恒比关系已不可靠，如用Knudsen公式计算盐度，→必然产生误差。 ③Knudsen公式中的常数项0.03，认为是由于河水的影响，也就是受波罗的海陆地水的影响，但其它海区所受的陆地水的影响是不同的，所以这个关系式没有代表性。 盐度的新定义（1969年） 这是基于电导法测定盐度而建立起来的，→也称电导盐度定义。 由于Knudsen公式存在不少问题，加上精密地测定氯度对操作人员要求的条件很苛刻，而且不适于在船上分析大量样品，因此满足不了现代海洋调查的要求。 随着海洋学的发展，物理测定法（电导法）受到重视，五十年代已开始采用电导法测定海水盐度。随着电子技术的发展，电导盐度计的准确度有了很大的提高，操作简便快速，适于现场测试，易于数字化，→其优越性已超过了常规氯度滴定法。 1966年海洋学表和标准专家小组(JPOTS)根据海洋调查的精度测定与研究结果，利用海水电导率随盐度改变的性质，重新定义了海水盐度（自1969年正式使用）。 提出了盐度和氯度的新关系式及盐度和相对电导率的关系式： S‰=1.80655Cl‰。 为了建立盐度和相对电导率的新关系式，在各大洋、波罗的海、黑海、地中海和红海共采集135个水样，测定这些样品的氯度和电导值，然后按上式即S‰=1.80