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第二节 水中无机污染物的迁移转化 1、颗粒物与水之间的迁移 1.1水中颗粒物的类别 1)矿物微粒和黏土矿物:石英(SiO2)、长石(KAlSi3O8)—不易破碎;云母、粘土矿物—易破碎 2)金属水合氧化物:无机高分子或溶胶 3)腐殖质:碱性溶液—溶解;酸性溶液—胶体沉淀物 4) 水体悬浮沉积物 5) 其他:藻类、细菌、病毒、表面活性剂、油滴—具有胶体的性质 1.2 水环境中颗粒物的吸附作用 吸附等温线和等温式 (a)H(Henry) 型等温线: (b)F(Freundlich)型等温线: 取对数: 1.2 水环境中颗粒物的吸附作用 吸附等温线和等温式 (c)L(Langmuir)型等温线: 对于重金属的吸附: 1.3沉积物中重金属的释放 诱发释放的因素: 1) 盐浓度升高 2) 氧化还原条件的变化 3) 降低pH 4) 增加水中配合剂的含量 2、水中颗粒物的聚集 2.1 胶体颗粒物凝聚的基本原理 和方式 2.2 胶体颗粒絮凝动力学(略) 2.1 胶体颗粒物凝聚的基本原和方式 天然水和水处理过程中所遇到的颗粒聚集方式: 1)压缩双电层凝聚 2)专属吸附凝聚:电中和 3)胶体相互凝聚:带异号电荷胶体 4)“边对面”絮凝:粘土颗粒的边与面带相反电荷 2.1 胶体颗粒物凝聚的基本原和方式 5)第二级小值絮凝 6)聚合物粘结架桥絮凝 7)无机高分子的絮凝 8)絮团卷扫絮凝 9)颗粒层吸附絮凝 10)生物絮凝:藻类、细菌带有电荷 3、溶解和沉淀 3.1 氧化物和氢氧化物 3.2 硫化物 3.3 碳酸盐 3.4 水溶液中不同固相的稳定性(略) 3.1 氧化物和氢氧化物 Me(OH)n(s) = Men+ + nOH— Ksp = [Men+] [OH—]n [Men+] = Ksp/[OH—]n = Ksp[H+]n/Kwn 所以: pc = pKsp – npKw + npH 3.2 硫化物 H2S = H+ + HS— HS— = H+ + S2— 即: H2S = 2H+ + S2— 则:K1,2 = [H+][S2—]/[H2S] =K1 K2 = 1.16×10-22 如溶液中存在二价金属离子Me2+,则有: [Me2+][S2-] = Ksp 3.3 碳酸盐 CaCO3 = Ca2+ + CO32— Ksp= [Ca2+ ][CO32—]=10—8.32 [Ca2+ ] = Ksp/ [CO32—] = Ksp/(cTα2) pH一定时,α2是已知的,可以得到[Ca2+ ]随pH及cT变化的曲线 4、氧化-还原 4.1 电子活度和氧化还原电位 4.2 天然水体的pE-pH图 4.3 天然水的pE和决定电位 4.4 无机氮氧化物的氧化还原转化 4.5 无机铁的氧化还原转化 4.6 水中有机物的氧化 4.1 电子活度和氧化还原电位 电子活度: pE= -lg(ae) pE = pE 0 + 1/n lg([反应物]/[生成物]) pE是平衡状态下(假想)的电子的活度,它衡量溶液接受和迁移电子的相对趋势。 pE越小,电子浓度越高,体系提供电子的能力就越强; 反之,pE越大,电子浓度越低,体系接受电子的能力就越强。 4.2 天然水体的pE-pH图 1)天然水的氧化还原限度 1/2O2 + H+ + e == 1/2 H2O pE = 20.75 — pH 当pE高于以上限度时,为O2的稳定区。 H+ + e == 1/2 H2 pE = — pH 当pE低于以上限度时,为H2的稳定区,介于两个限度之间为H2O的稳定区。 4.2 天然水体的pE-pH图 2)pE-pH图 4.3 天然水的pE和决定电位 1)一般天然水中:溶解氧是“决定电位”物质,当pO2=0.21×105Pa,pH=7.00 pE = 13.58 说明为氧化环境。 2)有机物丰富的厌氧水中: 假定 pCO2=pCH4,pH=7.00 pE = - 4.13为还原环境 一般:表层水呈氧化环境,深层水及低泥呈还原环境 4.4 无机氮氧化物的氧化还原
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