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第四章 土壤环境化学 土壤是自然环境要素的重要组成之一，它是处于岩石圈最外面的一层疏松的部分，具有支持植物和微生物生长繁殖的能力，称作土壤圈。 土壤还具有同化和代谢外界进入土壤的物质能力，所以土壤又是保护环境的重要净化剂，这就是土壤的两个重要功能。 第一节 土壤的组成和性质 一、土壤的组成 土壤固相 （矿物质、有机质） 孔隙液相 （水分） 气相 （空气） （图4－1） 1．土壤矿物质 土壤矿物质是岩石经过物理和化学风化的产物； 主要元素 O、Si、Al、K、Na、Ca、Mg、Fe、C、N、S等。 磷酸盐 氧化物 硫化物 硅酸盐 原生矿物 土壤中原先存在的岩石颗粒，受到不同程度物理风化后形成的硅酸盐（石英、长石、云母等），氧化物（SiO2 、Al2O3、TiO2、Fe2O3），硫化物 (FeS)，磷酸盐（如：氟磷灰石，Ca5(PO4)3F）等。 次生矿物： 由原生矿物经化学风化后形成的，具有胶体性质，为无机胶体或粘粒，可分为：简单盐类、水合氧化物、次生硅铝酸盐。 （2）水合氧化物 Fe2O3·H2O、Al2O3·3H2O以及游离硅酸等 （3）次生硅酸盐 高岭石、蒙脱石、伊利石等 2．土壤有机质 土壤有机质是土壤形成的主要标志, 是土壤肥力的表现，是土壤中含碳有机物的总称 (Soil Organic Matter，SOM)，约占土壤固相总质量的10%，包括：非腐殖质、腐殖质。 非腐殖质（动植物残体、蛋白质、糖类、纤维素、树脂、有机磷、有机氮、有机酸等，约占10%）； 腐殖质（土壤中特有的有机物，由植物经微生物降解转化而成，不属于有机化学中现有的任何一类，占85-90%）。 土壤水分存在的形式： 土壤颗粒表面有很强的粘附力，土壤颗粒吸附的水分称为吸着水，几乎不移动，不被植物吸收。外层的膜状水称为内聚水或毛细管水，是植物生长的主要水源。 4．土壤空气 特性：不连续，存在于土粒间隙； 湿度高； O2少，CO2多，有机质腐烂分解. 大气 土壤 O2 21% (v/v) 15% CO2 0.03% 几% 有还原性气体（H2S、NH3、H2、 CH4）、厌氧细菌和污染物等存在。 二、土壤的粒级及其理化性质 （略） 三、土壤的吸附性 1、土壤胶体的性质 土壤胶体具有极大的比表面积和表面能 蒙脱石比表面积最大（600-800 m2/g） 高岭石最小（7-30 m2/g），有机胶体比表 面积也大（~700 m2/g）。 胶体表面分子与内部分子所处的状态不同，受到内外部两种不同的引力，因而具有多余的自由能即表面能，这是土壤胶体具有吸附作用的主要原因。比表面积愈大，表面能愈大，胶体的吸附性愈大。 土壤胶体的凝聚性主要取决于其电动电位的大小和扩散层的厚度；此外，土壤溶液中的电解质和pH值也有影响。阳离子凝聚力的强弱顺序： 2. 土壤胶体的离子交换吸附 土壤胶体扩散层中的补偿离子，可以 和土壤溶液中相同电荷的离子进行等价交换，称离子交换（或代换）作用，包括阳离子交换吸附和阴离子交换吸附。 （1）土壤胶体的阳离子交换吸附： 土壤胶体微粒带负电荷，表面可吸附 阳离子，可与土壤溶液中另一些阳离子 发生交换。 阳离子交换量顺序: 有机胶体? 蒙脱石? 水化云母? 高岭土? 水合氧化铁、氧化铝； 土壤质地越细，阳离子交换量越高； pH值下降，阳离子交换量降低。 吸附顺序： F- C2O42- 柠檬酸根 PO43- HCO3- Ac- SCN- SO42- Cl- NO3- 四、土壤的酸碱性 1. 土壤酸度 根据土壤中H+存在的形式，土壤酸度可分为两类： 活性酸度（activity acidity，有效酸度） 土壤溶液中氢离子浓度直接反映出来的酸度，通常用pH表示（通常描述土壤性质时表示土壤的pH值 ）。 潜性酸度（potential acidity） 是由土壤胶体吸附的可代换性H+、A