09 配位化合物.ppt

Chap 9. 配位化合物(Coordination Compound) 实验现象 一、配合物的定义 配合物与复盐的区别 (一)中心离子(原子) (二)配体 (三)配位数 (五)内界和外界 中心离子(原子)和配体组成配合物的内界。 内界以外的其余部分叫外界。 三、配合物的命名 不止一种配体时： a.先简单后复杂，先阴离子再阳离子后分子，先无 机后有机，中间加圆点。 b.同类配体按配位原子元素符号的英文字母顺序。 c.配位原子相同时，配体原子数较少的在前。(NC-,NO2-) d.若配位原子相同，配体原子数也相同，则按与配位 原子相连的原子的元素符号字母顺序排列。 (NCS-,NO2-) 练习 K[PtCl3NH3] [Co(NH3)5H2O]Cl3 [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl (Py：吡啶) 四、配合物的异构现象 两可配体(含有2个配位原子的配体)以不同的 配位原子与中心原子结合 [Co(NO2)(NH3)5]Cl2 黄褐色；酸中稳定 　 硝基 [Co(ONO)(NH3)5]Cl2 红褐色； 酸中不稳定 　亚硝酸根 两种或两种以上配体在中心原子周围的空间排列方式不同而导致异构。 混合配体配合物 9.2配合物的化学键理论 二、晶体场理论 （二）中心离子d轨道能级分裂 分裂能 八面体场中，d轨道分裂为2组，Δ0=10Dq 四面体场中，d轨道分裂为2组，Δt=4.45Dq 正方形中， d轨道分裂为4组，Δ=17.42Dq （三）晶体场中d电子的排布 ①能量最低原理 ②洪特规则 ③电子成对能P与轨道分裂能Δ0较量 Δ0 P,弱场高自旋, Δ0 P,强场低自旋 （四）晶体场稳定化能 d电子从分裂前的d轨道转入分裂后的d轨道，所引起的系统能量的降低，称作晶体场的稳定化能(crystal field stabilization enenry, CFSE)。 （五）影响分裂能的因素 （六）晶体场理论对配合物性质的解释 ②配离子的稳定性 晶体场稳定化能(CFSE): d电子在分裂后的d轨道中重新分布，导致体 系总能量下降，体系总能量(比球形对称场) 的降低值称晶体场稳定化能。 它与d电子数和晶体场的强弱有关。 ③配离子的颜色 有色是发生d-d跃迁的结果(Δ)： 9.3配位平衡 二、 影响配合物稳定性的因素 形成螯合物的条件 螯合效应 比色测定[Fe3+] 常用螯合剂 三、 配位平衡的移动 三、 配位平衡的移动 三、 配位平衡的移动 (1）轨道方向正对配体： dz2, dx2－y2 (2）轨道方向 不正对配体: dxy, dxz, dyz 三重简并 二重简并 =10Dq 0Dq d轨道分裂后，最高d轨道的能量与最低d轨道的能量差，称为分裂能（?） 单位: cm-1 ；J·mol-1；kJ·mol-1 1cm-1 = 12.0J·mol-1 ①同一中心离子，Δ按“光谱化学序”增加（P218） H2O之前为弱场配体；NH3之后为强场配体 ②相同配体，同一金属元素高价离子比低价离子Δ大 如：[Cr(H2O)6]2+ ?o = 166 kJ·mol-1 [Cr(H2O)6]3+ ?o = 208 kJ·mol-1 [Co(NH3)6] 3+ ?o = 274 kJ·mol-1 [Rh(NH3)6] 3+ ?o = 408 kJ·mol-1 [ Ir(NH3)6] 3+ ?o = 490 kJ·mol-1 ③同族元素自上而下增大，例： Fe2+ Ru2+ Os3+ ④配体与金属离子价态相同时，d 轨道的主 量子数越大，分裂能越大 第一过渡系 第二过渡系 第三过渡系 ①决定配离子的自旋状态（磁性） 八面体场，强场低自旋，弱场高自旋(d4~d7) 四面体场，均为高自旋 正方形场，均为低自旋 有单电子——顺磁性 无单电子——反磁性 d0结构 IA, IIA, IIIA ， IIIA(Ga3+) d10结构 IB, IIB( Cu+, Ag+, Zn2+, Cd2+, Hg2+) 不产生 d-d 跃迁, 无色 因此：d1～9配离子有色； d0、d10配离子无色。 在硝酸银与氨水形成的配合物中，加入少量的NaCl，没有沉淀生成，但加