10 2009第十章氧化还原-电化学.ppt

第十章 氧化还原?电化学 主要内容 基本概念 可逆电池 E 和电极 ? 可逆电池热力学 电解与极化 化学电源 氧化还原反应 反应物之间无电子转移 如酸碱反应，沉淀反应，配位反应等 反应物之间有电子转移 氧化还原反应 氧化数 氧化数：某元素一个原子的荷电数，规定： 单质中元素：零 氧：-2；例外：过氧化物中 -1，在氟化氧中正值 氢：+1。例外：活泼金属氢化物中 -1 离子型化合物：离子电荷 共价型化合物：AgCl 分子或离子的总电荷数为各元素氧化数的代数和 如： K2Cr2O7中铬的氧化数+6； Fe3O4中铁的氧化数为8/3 氧化和还原 氧化作用：物质失去电子--氧化数增加 还原作用：物质获得电子--氧化数降低 当某一物质获得电子被还原时，另一物质一定失去电子被氧化，氧化和还原必然同时发生． 引起氧化本身被还原的物质称“氧化剂”， 引起还原本身被氧化的物质称“还原剂” 两类导体 两类导体 正极与负极、阳极与阴极 法拉第（Faraday）定律 法拉第常数 电化学与热力学的联系 组成可逆电池的必要条件 组成可逆电池的必要条件 可逆电极的类型 第一类电极及其反应 第二类电极及其反应 第三类电极及其反应 可逆电池的书面表示法 从化学反应设计电池(1) 从化学反应设计电池(2) 可逆电池热力学 E与a(活度)的关系 从 求 从E和 求DrHm和DrSm 电动势产生的机理 电动势产生的机理 电动势的值 标准氢电极 氢标还原电极电势E(Ox|Red) 电极电势计算通式 为何电极电势有正、有负？ 二级标准电极——甘汞电极 电池电动势的计算 判断氧化还原的方向 测离子平均活度系数g± 测定未知的E (Ox|Red)值 求 测溶液的pH 氢电极 氢电极 (Pt) H2 (p) ? 待测溶液 (aH+)‖甘汞电极 电池25℃时电动势： 玻璃电极及膜电势 用一只能通过H+的玻璃薄膜将两个不同pH的溶液隔开，在膜两侧会产电势差，其值与两侧溶液的pH值有关，此电势称膜电势。 玻璃电极 AgCl+Ag(s)|HCl (0.1mol?kg-1) | 待测溶液‖甘汞电极 内参电极 玻璃膜 电池在25℃时电动势E。 电解与极化 分解电压的测定 实际分解电压 极化作用 极化曲线 极化曲线 电解时阴极上的反应 电解时阳极上的反应 电解的应用 化学电源 锌锰干电池 铅蓄电池 银锌电池 碱性蓄电池(镍-铁, 镍镉) 锂-锰氧化物充电电池 燃料电池 铅蓄电池 锂离子电池 作业 P224 10.2, 10.4, 10.8, 10.11, 10.14, 10.19 标准氢电极||给定电极 E (Ox|Red) 0 E(Ox|Red) 0 E(Ox|Red) = 0 E增大 （非自发电池） （自发电池） 0.1 0.3337 1.0 0.2801 饱和 0.2412 氢电极使用不方便，用有确定电极电势的甘汞电极作二级标准电极。 净反应: 方法一: 方法二: 已知： 试判断下述反应向哪方进行？ 排成电池：设活度均为1 正向进行。 和m已知，测定E，可求出g± 根据德拜-休克尔公式： 以 对 作图 A.求AgCl(s)的 设计电池，使电池反应为 B.求水的 设计电池，使电池反应为： H2O→H++OH- 电池Ⅰ: 电池Ⅱ: 玻璃电极 pH定义： 理论分解电压 使某电解质溶液能连续不断发生电解时所必须外加的最小电压，在数值上等于该电解池作为可逆电池时的可逆电动势 电 流 I 电压E 测定分解电压时的电流-电压曲线 要使电解池顺利地进行连续反应，除了克服作为原电池时的可逆电动势外，还要克服由于极化在阴、阳极上产生的超电势 和 ，以及克服电池电阻所产生的电位降 。这三者的加和就称为实际分解电压。 分解电压随着通入电流强度的增加而增加。 当电极上无电流通过时，电极处于平衡状态，这时的电极电势分别称为阳极平衡电势 和阴极平衡电势 。 在有电流通过时，随着电极上电流密度的增加，电极实际分解电势值对平衡值的偏离也愈来愈大，这种对平衡电势的偏离称为电极的极化。 电解池中两电极的极化曲线 E可逆 η阴 E可逆+ΔE不可逆 η阳 阴极曲线 阳极曲线 j(电流密度) 电位 电解池中两电极的极化曲线 j(电流密度) E可逆 E可逆 -ΔE不可逆 η阴 η阳 负 极 曲 线 正 极 曲 线 电位 判断在阴极上首先析出何种物质，应把可能发生还原物质的电极电势计算出来，同时考虑它的超电势。电极电势最大的首先在阴极析出。 电解时阴极上发生还