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苯亲电取代反应的定位预测 医药化工学院 化学(师范) 学生：安双马 指导老师：钟爱国 1 前言 苯环一元取代化合物的结构式及编号如图1所示： 苯环二元取代化合物的结构式及编号如图2所示： 1. 1 电荷密度法 用电荷密度法预测反应活性是由Wheland等首先提出的。当苯环上引人一个取代基后，由于取代基的影响会沿着苯环共轭链传递，于是在苯环上就出现了电子云密度较大和较小的交替现象，环上 各位置的反应活性也因此而各不相同。在进行亲电取代反应时，环上电荷密度较大处反应活性也大。 一般认为在反应过程中苯环上 电子的极化是主要的影响因素，而对d电子的影响则不加考虑。因此，一般通过计算环上 电荷分布来作为预测一元取代苯各位置的相对反应活性的一种判据，即我们所说的电荷密度法。本文采用HMO法(休克尔分子轨道理论)求电荷密度，杂原子参数、所采用Streitwieser所推荐的一套数值。 对于归一化的第个分子轨道 ，若 中有个电子，则全部占据轨道上的电子在原子r处的总电荷为 式中： ，为第r个原子轨道 组合系数。又因，为实系数，所以 (2)式是求电荷密度的公式，只要求得原子轨道系数，就能用此公式求出 电荷密度。 1.2定域能法 Wheland首先提出了用定域能预测反应活性的方法。与电荷密度法的一个明显不同之处，在于它不仅考虑了反应物的基态性质，同时也考虑了反应物在过渡态时