高分子材料结构与性能.pptVIP

第三节 高分子材料结构与性能 一、平均分子量 ①数均分子量 ②重均分子量 ③Z均分子量 作 业 * * 3.3.1 高分子链的尺寸 一、 化学尺寸 二、 物理尺寸 平 均 分 子 量 数均分子量 重均分子量 Z均分子量 粘均分子量 渗透压法 端基滴定法 光散射法 超离心沉降法 黏度法 又称为线均分子量 N1 N2 N3 l1 l2 l3 令 则 渗透压与数均分子量 Osmotic pressure Pure solvent Solution Semipermeable membrane 又称为面均分子量 N1 N2 N3 l1 l2 l3 2 光散射法测重均分子量原理的推导 透射光 检测器 样品池 入射光 ? I0 I 其中：K为浊度,K增加则I减小 K=K0MC 浓度 分子量 当有很多高分子链时 光散射法测试中高分子链是以自身所占 有的面积以阻挡光线,所以测得的是面均 分子量,即重均分子量 又称为体均分子量 N1 N2 N3 l1 l2 l3 超离心沉降法测Z均分子量原理的推导 r 不同质量的分子链沿r分布: 上式积分得 式中K反映了分子链被离心出来的趋势, 与分子量,溶液浓度和分子固有密度相关 M 分子量越大越易被离心 浓度越大被离心的越多 高分子自身密度越大 越易被离心 通式 α=1 一维 α=2 二维 α=3 三维 举例 有100个箱子，每个箱重200公斤， 则平均重量为200公斤。 现换90个为小箱子，每个小箱重2公斤 数均分子量来看： 重均分子量来看： 数均分子量减少的量比重均分子量减少的量 要大得多 材料的重要强度由重均分子量起作用 材料的流动性由数均分子量起作用 材料的力学性能 材料的加工性能 有适当的分子量分布 粘度计法测粘均分子量原理的推导 有关几个粘度的概念: 相对粘度 溶液粘度 溶剂粘度 增比粘度 比浓增比粘度 比浓对数粘度 ④粘均分子量 特性粘度 C 0 此经验公式称为 Mark-Houwin非线性方程，只要知道了参数K和α值，即可根据所测得粘度值[η]计算式样的粘均分子量 实验证明， 当聚合物、溶剂和温度确定以后，粘度的值[η]只由分子量M决定，即： 为什么粘度法测得的分子量为粘均分子量呢？请看下面证明 所以说，粘度法测定的分子量为粘均分子量 特性粘度的测定采用乌氏粘度计 动力学体积 动力学半径 如同M（人+棉衣）= M（人）同时游泳，由 于穿棉衣的人吸水多而活动不自由，即穿棉 衣的动力学体积/半径大，其特性粘度大 所以特性粘度测的是溶解得好的高分子量的 分子量 高刚性链 高柔性链 聚合物在Θ溶剂中 α=0.5 [η] 不良溶剂 良溶剂 T 溶液粘度随温度的变化 分子链一部分链段与溶剂结合，另一部分被溶剂溶解，温度升高后线团结构被溶剂溶胀而变大，则 [η] 增加 在良溶剂中，温度升高，分子链活动更加容易，分子链更加柔顺，易于形成团状从而易于流动，则 [η] 减小 什么是Θ溶液,有什么特点 ? Θ溶液 非Θ溶液 链段间高度排斥 链段间高度吸引 介于 之间 为溶剂 链段与链段间吸引占优势 链段与链段间排斥占优势 在一定条件下: 溶剂对链段的吸引=链段对另一链段的排斥 这时为Θ溶液, Θ溶液中链段和溶剂分子间可以自由交换位置 *