水热溶剂热原位合成法制备有机膦酸铜化合物.pdfVIP

第 14卷 第 14期 2014年 5月 科 学 技 术 与 工 程 Vo1．14 No．14 May2014 167l一 1815(2014)14-0125—04 ScienceTechnologyandEngineering ⑥ 2014 Sci．Tech．Engrg． 化学 水热／溶剂热原位合成法制备有机膦酸铜化合物 刘 刚 ， 刘 蒙 庞燕燕 王 磊 (青岛科技大学化学与分子工程学院 ，青岛266042；蒂森电梯有限公司烟台分公司 ，烟台264001) 摘 要 在水热(溶剂热)条件下，以对苯二甲基二膦酸二乙酯(dixdp)为有机配体，分别以2，2：联吡啶(bpy)及 1，10一菲哕啉 (phen)为辅助配体，合成了2个具有零维结构的有机膦酸铜化合物 [Cu(HO)(H：L)(bpy)：(H，L)：]·2H：O(1)及 [cu (H：O)2(H2L)2(phen)]·6H0(2)；其中dixdp在水热／溶剂热条件下发生原位水解反应生成对苯二甲基二膦酸(H4L)。化 合物 1属于单斜晶系，P21／n空间群，该化合物的每个中心离子cu采用[CuO，N：]四方锥体几何配位，两个相邻金属中心cu 通过HL一配体相连接形成0D双核铜单元。化合物2属于三斜 晶系，P一1空间群，该化合物每个金属 中心 cu也采用 [CuON]四方锥体几何配位，但不同的是化合物2中的两个相邻cu原子通过HL2一配体相连接形成双金属环单元。 关键词 有机膦酸铜 原位合成 有机一无机杂化材料 中图法分类号 0611； 文献标志码 A 金属有机膦酸配位聚合物作为一种重要的有 系的反应温度及pH值、金属的种类及辅助配体的 机．无机杂化材料因其结构的多样性及其在催化、离 加入等等。本文以对苯二甲基膦酸二乙酯 [dixdp] 子交换、插人化学、半导体、分子磁体和光化学领域 为有机配体，分别以2，2-联吡啶(bpy)及 1，10．菲哕 中的潜在应用而引起人们的广泛关注 ¨J，在过去 啉(phen)为辅助配体，合成了2个具有0D结构的 的三十年里，金属有机膦酸配位聚合物在合成、结构 有机膦酸铜化合物 及性能方面的研究得到了迅速发展并取得了许多重 [Cu：(HO)(HL)(bpy)2(H3L)2] ·2H20 (1) 要的研究成果，晶体的结构也从一维链状拓展到二 及 维层状及三维网络结构 J。最近，具有手性结构 [Cu (H：0)(HL)(phen)]·6H0 (2) 及沸石分子筛型结构特征的化合物也被合成出来 ， 其中dixdp在水热 (溶剂热)条件下发生原位水解反 并对它们的结构及性能进行了深入研究，结果表明， 应生成对苯二甲基二膦酸(HL)。 该类化合物可能在多相不对称催化合成反应中具有 潜在的应用价值。目前已取得的这些研究成果，极 1 实验部分 大地激发了人们对该领域的研究热情。 1．1 试剂与仪器 在各式各样的有机膦酸中，二元有机膦酸由于 乙酸铜，2，2-联吡啶及 1，10-菲哕啉均为市售分 其带有六个氧原子而成为六配位的有机配体，它的 析纯试剂；对苯二甲基二膦酸二乙酯为实验室合 配位模式应该是双一三配位，但是实际上，双．双配位 成。Perkin—Elmer2400元素 自动分析仪；Nicolet 及双-单配位等各种各样的配位模式都被发现。对 Impact410FTIR红外光谱仪测得，测定范 围为 苯二 甲基二膦酸 (p-Xylylenediphosphonate)因其不 4000～400am～，KBr压片 ；Perkin—ElmerTGA7热