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氟和钛共同掺杂对NaMgH 放氢性能的影响 3 中文摘要 本文采用基于密度泛函理论（DFT ）的平面波赝势（PW-PP ）方法，探讨了Ti 阳离子 与F 阴离子共同掺杂对氢化物NaMgH3 放氢性能影响的内在机理。在F 阴离子掺杂替代氢 化物中的部分氢提高体系放氢性能的基础上，用Ti 取代Na Mg H F 中的部分Na 。系统地 4 4 11 研究了氟和钛共同掺杂后的化合物Na TiMg H F (x=1, 2, 3)和Na Mg H F 的电子结构、 4-X 4 11 4 4 11 焓变（反应焓、取代焓和形成焓）和态密度，分析了焓变和取代前后氢元素态密度变化对 体系放氢性能的影响。 论文的主要研究内容如下： （1）对钙钛矿结构的NaMgH 及Na Mg H F和Na TiMg H F(x=1, 2, 3) 的结构进行几 3 4 4 11 4-X 4 11 何优化，给出了弛豫后的各原子占位。 （2 ）计算了Na Mg H F 和Na TiMg H F(x=1, 2, 3) 的形成焓，取代焓。取代焓的 4 4 11 4-X 4 11 值是负数，由此从热力学的角度证明了钛离子取代一个钠离子是可行的，取代后形成的氢 化物是稳定的。NaTiMg H F 的形成焓最小，说明正三价的Ti 阳离子取代Na Mg H F 中 4 11 4 4 11 三个正一价Na ，这种替代的可能性最大。 （3 ）计算了 Na Mg H F 和 NaTiMg H F 的反应焓。NaTiMg H F 的反应焓相对 4 4 11 4 11 4 11 Na Mg H F 的反应焓明显减少，说明Ti 掺杂后改善了体系的热力学性能。 4 4 11 （4 ）分别对Na Mg H F 和Na TiMg H F(x=1, 2, 3) 的态密度进行了分析。电子结 4 4 11 4-X 4 11 构分析显示，F 和Ti 共掺杂后，氢的1s 能级与Ti 的3d 能级强的交互作用导致原来靠近费 米能级的氢的能级分为两部分。一部分左移远离费米能级，另一部分右移跨越费米能级。 同没有掺杂的NaMgH3 相比，氢在氢化物中的稳定性降低了，有利于氢化物的放氢。 关键词：储氢材料；钛掺杂；氟掺杂；反应焓；形成焓 I Effect of fluorine and titanium doping on the hydrogen desorption properties of the hydride NaMgH3 Abstract In this paper, the mechanism of the improved dehydrogenating properties of the NaMgH3 hydride doped by both Ti and F ions was investi