光引发剂(4-甲苯基)(4-异丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐的合成研究.pdfVIP

第29卷 第2期 影 像 科 学 与 光 化 学 Vo1．29No．2 2011年 3月 光引发剂 (4一甲苯基)(4一异丁基苯基) 碘翁六氟磷酸盐的合成研究 刘安昌，姚 珊，陈涣友，夏 强，李高峰 (武汉工程大学 湖北省新型反应器与绿色化学T艺重点实验室，湖北 武汉 430074) 摘 要 ：以对甲苯胺为原料 ，经重氮化、K1分解得到对一碘甲苯．在 NH C1存在 下，对一碘 甲苯在过硫酸铵的氧化下与异丁苯反应 ，得到 (4一甲苯基)(4一异丁基苯 基)碘鲼氯．在丙酮溶剂 中，(4一甲苯基)(4一异丁基苯基)碘翰氯与六氟磷酸钾进 行离子交换 ，得到 目的产物 (4一甲苯基)(4一异丁基苯基)碘翁六氟磷酸盐．总收率 为46．7％．通过紫外光谱、红外光谱和核磁共振测定，对产物进行 了结构确证． 关 键 词：碘翰 盐；阳离子聚合 ；光引发剂 文章编号2011)02—0149—06 中图分类号：064 文献标识码 ：A 二芳基碘翁盐作为阳离子光引发剂广泛应用于粘合剂、油墨、涂料、密封材料、食品 包装、快速成形等方面[ ．二芳基碘翁盐在光解过程 中能产生强质子酸，与传统固化技 术相 比，二芳基碘翁盐具有很高的交联或固化速率，在室温条件下，能使树脂快速固化；除去辐 照可以继续引发聚合，且对 不敏感毋须N保护；对环境十分友好等优点．二芳基碘翁盐光引 发剂可以表示为：Ar2I+ME,一，其中M =C1、Br、BF4、PF6、As 、Sb 、B(C；F5)等． 二芳基碘翁盐从结构上可分为对称和不对称两大类．已商业化 的对称型碘翁盐主要 品种有：双甲苯碘翁盐、双叔丁苯碘翁盐、双十二烷基苯碘翁盐等，其结构如下： ， 蔓 双甲笨箱六氟磷酸盐 双特丁苯碘筠六氟磷酸盐 ＼= ／ PF ＼= ／ 收稿 日期 ：2010—12—13；修 回日期 ：2011—01—21． 作者简介：刘安昌(1964～)，男，博士，教授，主要从事精细有机合成研究，通讯联系人，电话：027E mail：lanchangl63@163．com． 149 150 影 像 科 学 与 光 化 学 第 29卷 结构对称的二苯基碘翁盐通常具有较高的熔点，毒性大 ，与 固化树脂的相容性也较 差 ，通常要配成溶液如碳酸丙二酯溶液使用．通常以碘酸钾为原料，乙酸和乙酸酐为溶 剂 ，在浓硫酸的作用下，在～5℃至 0℃条件下制得．由于在制备过程 中要用到大量的浓 硫酸和乙酸酐，对设备腐蚀大，反应温度也要求低，能量消耗较大，此外其最大缺点是收 率低_l5]，副产物较多，环境污染较大． 已商业化的不对称的碘翁盐品种有： i H ／ PFh (4一甲苯基)(4一异 r基苯基)碘翁六氟锑酸盐 (1rgacure2501 - B( )： (4一甲苯基 )4『一异丁基苯基)碘翁 四(五氟苯)硼酸盐 不对称型碘翁盐主要由碘苯与取代苯用氧化剂如过硫酸铵、过氧乙酸等氧化，与对 甲苯磺酸成盐，得到碘翁对甲苯磺酸盐，然后在惰性溶剂中与六氟磷酸钾、六氟锑酸钠或 四(五氟苯)硼酸钠等进行离子交换得到 目的产物．不