原料油中氮,硫体积分数及反应压力对加氢裂化催化剂积炭的影响.pdfVIP

第$$ 卷 第( 期 燃* 料* 化* 学* 学* 报 6’7 $$ 87 ( !!# 年 月 !#$%’ ( )#*’ +,*-./0$1 %2 3*4,%’51 )*9 7 !!# 文章编号：!#$ % !’（!!# ）!( % !(!( % !) 原料油中氮、硫体积分数及反应压力对加氢裂化催化剂积炭的影响 ( ( 张喜文 ，马* 波 ，凌凤香 （(9 中国石油化工集团股份公司抚顺石油化工研究院，辽宁抚顺* (($!! (； 9 辽宁石油化工大学，辽宁抚顺* (($!! ( ） 摘* 要：在高压连续流动微型反应器上对加氢裂化催化剂进行催速老化实验，用元素分析、傅里叶变换红外光谱 （;= ）、? % 光电子能谱（?@A ）、热重B 微商热重（CB DC ）等手段考察了不同体积分数的噻吩、吡啶和操作压力对 催化剂积炭行为的影响。结果发现：原料中吡啶和噻吩体积分数分别高于! 9 (E 和! 9 )E 时，会导致催化剂积炭明 显增加。含吡啶的原料在进行加氢裂化时生成的积炭，主要集中在微孔（F ) 4. ）中，并会削弱催化剂的酸性中心， 尤其是强酸中心。含噻吩原料加氢裂化生成的积炭，存在于不同孔径的孔中，在催化剂表面形成少量机械孔。原 料中噻吩体积分数低于! 9 )E 时，噻吩中的硫可以提高催化剂的硫化度使积炭减缓。相同体积分数的吡啶对催化 剂积炭的贡献大于噻吩，催化剂比表面积降低更多。提高压力可以显著地降低催化剂的积炭量，减缓比表面的降 低，减少酸中心数目的损失，导致微孔（F ) 4. ）中积炭增多，积炭中石墨型积炭的相对比例增大。 关键词：加氢裂化催化剂；吡啶；噻吩；压力；积炭 中图分类号： - ) 9 ’* * 文献标识码：G * * 积炭一般认为是催化剂失活的主要原因，它与 岛津-AIG % ,#! 型? % 光电子能谱上进行，激发辐 原料油的性质关系密切，已有许多报道涉及该方面 射源为 M5N! ，能量为( #(9 ) OP ，仪器分辨率用 内容［( H ］。作者也曾对不同结构的烷烃、烯烃和芳 G5$Q$B 峰的半峰宽(9 (# OP 表示，分析室压力低于 烃在加氢裂化催化剂上的积炭行为进行了研究，发 # 9 ! R (! % # @/ ，以I （+# 9 ! OP ）作为内标校正荷电 (6 现烃类的结构不仅与催化剂的积炭相关，而且对积 效应。 炭催化剂的其它物化性能也有较明显的影响［# ，) ］。 * 结果与讨论 作者在实际工作中发现，原料油中硫、氮体积分 # 9 ! 原料中吡啶体积分数对催化剂积炭量及酸强 数和反应压力与加氢裂化催化剂上积炭的关系密 度的影响 催化剂积炭除由原料反应生成以外，与 切。本文在高压连续流动微型反应器上对催化剂进 原料中的杂质如含氮化合物和含硫化合物的体积分 行催速失活，并用元素分析、 ;= 、?@A 、CB DC 等 数有关。据报道，原料油中的含氮化合物能够参与 手段考察了不同体积分数的噻吩、吡啶对甲苯在加 ［, ］ 或促进积炭的形成过程 。本文选取碱性有机化 氢裂化催化剂上积炭