我国聚甲醛的生产与应用.pdfVIP

第27卷第4期 石油化工应用 V01．27No．4 PETROCHEMICAL 2008年8月 INOUSTRYAPPLICAllON Aug．2008 我国聚甲醛的生产与应用 郭 莉，于千 (西北化工研究院。陕西西安710600) 摘要：简要介绍了聚甲醛的特性、生产工艺及广泛用途，详细分析了我国聚甲醛的生产现状、生产企业殁发展前景。并对未来聚甲 醛行业的发展进行了探讨。 关键词：聚甲醛；特性；生产；应用 文献标识码：A 文章编号：1673-5285一(2008)04．-0012-．04 中图分类号：TQ324．51 成公司也对该工艺技术进行了改进，并于1972年建成 聚甲醛(polyoxymethylene，POM)作为一种综合性 能优异的热塑性工程塑料，具有极其广泛的应用领域【”。 工业化装置。当前均聚工艺的生产能力约占POM生产 近年来，随着电子工业和汽车工业等新兴产业的高速发 能力的20％。 展，我国对POM工程塑料的需求也在急剧攀升。本文简1．2共聚甲醛 要介绍了聚甲醛的特性、生产工艺及广泛用途，详细分 共聚甲醛生产工艺的生产能力占POM生产能力 析了我国聚甲醛的生产现状、生产企业及发展前景，并 的主导地位，达到75％左右。共聚甲醛生产工艺以赫斯 对未来聚甲醛行业的发展进行了探讨。 特·塞拉尼斯公司的技术为代表，拥有该工艺技术的公 司还有巴斯夫公司、三菱瓦斯化学公司等。其中，日本 1聚甲醛的生产工艺【3】 宇部兴产公司于1984年开发了在聚合过程中不用溶 剂的气相法共聚甲醛工艺，具有独特的技术特点。 1．1均聚甲醛 赫斯特·塞拉尼斯公司的工艺过程大致为：将50％ 均聚甲醛生产工艺以杜邦公司为代表，其产物均 的甲醛溶液浓缩至65％，在硫酸存在下合成三聚甲醛 聚甲醛相对密度约1．4，熔点为170—18℃，具有优异的 溶液，经溶剂萃取和精制(赫斯特·塞拉尼斯公司的溶 刚性，拉伸强度可达68．9MPa，单位质量的拉伸强度高剂为苯，巴斯夫公司和三菱瓦斯所用溶剂为二氯乙烷) 于锌和黄铜，接近钢材，而且耐磨性好，摩擦系数小，但 得到聚合级三聚甲醛；然后以聚合级三聚甲醛为聚合 热稳定性差，不耐酸。 单体，环氧乙烷(或二氧五环)为共聚单体(巴斯夫公司 均聚甲醛生产工艺：用50％的甲醛溶液与异辛醇用三氧七环)，用双螺杆反应器进行本体连续共聚合， 反应，生成乙基己基半水甲醛溶液，经脱水、热裂解得 共聚合按其工艺控制可分为高温带压聚合与分段深度 到精制甲醛，然后在BF3·乙醚配合物的催化下，于反聚合，所得共聚物经粉碎、连续稳定化和间歇稳定化过 应器中进行液相聚合。聚合产物经过滤、分离及干燥 程，除去其中的热不稳定成分，干燥后混合添加剂进行 后，再用醋酐酯化封端。在此过程中需使用高纯氮气进 处理造粒，均化后制出颗粒状共聚甲醛产品。 行保护，之后再通过挤出机造粒而得最后产品。 日本旭化成公司对甲醛及聚合单体三聚甲醛的合 此工艺采用甲醛路线，由于甲醛提纯精制过程复 成工艺路线做了较大改进，开发的甲缩醛氧化直接合 杂，后处理封端技术上有一定的难度，故工艺流程过 成70％高浓度甲醛新工艺，省去了甲醛浓缩和稀甲醛 长，设备偏多且腐蚀严重，需使用昂贵的合金材料做合 回收操作，合成三聚甲醛中产生的甲醛可循环返回甲 成釜的材质。 缩醛合成反应塔，作为甲缩醛合成原料，节省了能耗与