时间对CO_2反应法在氢化锆表面生成氧化膜影响分析.pdfVIP

第 26 卷第 2 期 西 华 大 学 学 报 ·自 然 科 学 版 2007 年 3 月 　 　 　 　 Vol26 ,No 2 Journal of Xihua U niver sity ·N at ural Science Mar 2007 ( ) 文章编号 :1673159X 2007 时间对 CO2 反应法在氢化锆表面生成氧化膜影响分析 王俐艳 ,赵 　平 ( 西华大学材料学院 , 四川 成都 6 10039) 摘 　要 :采用 24h 、48h 、120h 的 CO2 气固反应法 ,在氢化锆表面生成的氧化膜层 ,通过 SEM 和 XPS 表面分析 , 氧化膜层表面都致密 ,但氧化层成分和性能不同。反应时间越长 ,反应产物就越趋于稳定 。XPS 刻蚀深度分析表 明 ,磷仅在膜层表层出现而没有渗透到膜层内部 ,随反应时间增加 , 同一刻蚀深度上的碳 、氧成分增多 ,氧化膜厚度 加深 。化学分析表明 ,实验所得的膜层在室温下具有良好的抗腐蚀性能 。 关键词 :阻氢渗透层 ;CO2 气固反应法 ;氧化膜 　　中图分类号 : TB37 　　文献标识码 :A 　　前苏联在 20 世纪 70 年代研制的空间核反应堆 前用 10 %HF 酸清洗表面氧化层和有机物 ,用蒸馏 ( ) 动力系统 TOPAZ Ⅱ 中所使用的慢化剂材料是整 水冲洗 ,再用无水酒精脱水 ,吹风机吹干 。 体氢化锆 ,其原子比 H/ Zr = 180 ,实际工作温度在 700 ℃,氢化锆圆盘直径为 260 mm[ 1 ] 。因此 ,在不 牺牲结构材料的整体性质的前提下 ,让最高使用温 度仅为 550 ℃的氢化锆不放氢 ,成为核反应堆慢化 剂材料开发的关键 。文献[ 2 ] 介绍最实际的方法是 在材料表面加上一薄层氢扩散系数低 、表面复合常 数低的物质 ,即所谓阻氢渗透层 。 文献[ 3 ,4 ] 研究表明在 450 ℃温度下保温氢化 ( ) 锆 H/ Zr 原子比大于 17 、高纯二氧化碳和红磷 , 通过反应气体在氢化锆表面吸附、离解 ,然后通过元 图 1 　氢化锆原始样品表面形貌 素扩散和反应生成主要成分是 baddeleyite 结构的 12 　实验过程 ZrO ( ) 2 一种缺氧的氧化锆 膜层 ,其结构比较致密 ,该 ( ) 将称重后的氢化锆和磷 15g ,放入不锈钢反 法称为 CO2 气固反应法 。 应炉内密封 ,抽真空至 002 Pa 后加高纯二氧化碳和 CO2 气固反应法制备氧化膜的工艺受温度 、时 ( ) ( 氩气 各 005M Pa ,加热到 450 ℃反应 CO2 气固反 间、CO2 气体浓度 、基体表面情况等因素的影响 。本 )