Co_3_8_双乙基次卟啉二甲酯的合成及催化空气氧化环己烷应用.pdfVIP

Vol． 32 高等学校化学学报 No． 10 20 11 10 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 2311 ～ 2315 年 月 Co ()3 ，8- Ⅱ- 双乙基次卟啉二甲酯的合成及 催化空气氧化环己烷应用 ， ， ， 崔巧利 徐士超 孙呈郭 胡炳成 ( ， 210094) 南京理工大学化工学院 南京 ， 、 、 Co ( )-3 ，8- 摘要 以氯化血红素为原料 经过脱铁 酯化 催化加氢和络合金属得到仿生催化剂 Ⅱ 二乙基次 卟啉二甲酯． ， ， 在无其它外加溶剂及共还原剂的条件下 将其应用到催化空气氧化环己烷反应 将实验结果同 Co ( ) ， ． Ⅱ 原卟啉二甲酯催化氧化空气氧化环己烷的结果进行对照 并对催化氧化的机理进行了初步研究 实 ，Co ( )-3 ，8- Co ( ) 3 ，8- 验结果表明 Ⅱ 双乙基次卟啉二甲酯克服了 Ⅱ 原卟啉二甲酯 位乙烯基取代基不稳定的 缺点， ， 16. 9% ． 能够很好催化空气氧化环己烷 环己醇和环己酮的总收率达 ; ; ; 关键词 氯化血红素 卟啉衍生物 催化氧化 机理 中图分类号 O626 文献标识码 A 文章编号 0251-0790 (2011)10-2311-05 、 、 、 、 卟啉类物质因其特殊的结构和生物活性而被广泛应用于仿生化学 催化 太阳能利用 特种材料 ［1 ～ 3］． P-450 ， 医学和分析化学等领域 作为细胞色素 单加氧酶的有效模拟物 金属卟啉不仅能在温和条 ( )， ［4 ，5］、 ［6 ，7］ ［8 ～ 10］ ， 件下活化氧气或空气 分子氧 实现烷烃氧化 烯烃环氧化 及羰基化 等 而且具有用量 、 、 ， ． 少 能耗低 催化活性和选择性较高的优点 是近年来烃类催化氧化反应的研究热点 血红素作为天 P-450 ， 2 ， 然细胞色素 的活性中心 其分子含有 个活泼的乙烯基团 在高温高压的氧化反应条件下很容 易导致大环结构的破坏， ， 不能直接用作烷烃氧化反应的催化剂 所以通常催化烷烃氧化反应的卟啉类