木质素光催化氧化的产物分析及机理浅析.pdfVIP

第14 卷第3 期 纤 维 素 科 学 与 技 术 Vol.14 No.3 2006 年9 月 Journal of Cellulose Science and Technology Sept. 2006 文章编号：1004-8405(2006)03-0024-08 木质素光催化氧化的产物分析及机理浅析 刘飞跃， 徐银崧 （中国科学院广州化学研究所纤维素化学重点实验室，广东 广州 510650 ） 摘 要：使用 GC （气相色谱）-MS （质谱）联用仪对木质素光催化氧化的产物进行 分析，从中检出了香兰素、愈创木基丙酮、愈创木基乙酸、1-羟基-3-愈创木基丙酮等 具有较高价值的化合物。在木质素的光催化氧化降解反应中，氧化降解和交联并存， 两者是一对竞争反应。木质素的氧化可以经愈创木基丙酮和1-羟基-3-愈创木基丙酮、 愈创木基乙醇、愈创木基乙酸而获得香兰素，然后继续氧化成分子量更小的化合物， 直至变成水和CO2 。愈创木基乙醇的氧化是氧化过程的控制反应。氧化与交联的并存， 使得反应过程中木质素的平均分子量呈现出先增大后减小的趋势，相应地分子量分布 是先变窄后变宽，而峰值分子量则持续增加。同时交联反应的存在也降低了木质素氧 化生成小分子产物的效率，而且反应时间越长，小分子化合物产率越低。 关键词：纳米半导体；光催化；氧化；木质素；香兰素 中图分类号：X793 文献标识码：A 造纸行业废水量大、分布广，是我国污染最为严重的行业之一。生产1 吨纸浆需要100 吨（木浆）至400 吨（草浆）的水，这些污水大部分要排出。在制浆造纸废水中，尤以制浆 废液污染最难治理。每生产 1 吨纸浆大概要排出10 吨左右的制浆废液。制浆废液中含有大 量的碳水化合物、蛋白质、油脂和木质素等。这些物质在微生物的作用下易于分解，分解过 程中消耗大量的氧，使水中氧含量减少，影响鱼类和其他水生生物的生长。水中溶解氧耗尽 后，水处于厌氧状态，有机物在厌氧菌的作用下，产生硫化氢、氨和硫醇等难闻有毒的气体， 使水质更加恶化。 然而，作为造纸工业主要污染源之一的制浆废液，若善加利用，可以成为一种不可多得 的可再生资源。制浆废液的主要成分是木质素，它也是木材的主要组成部分之一，仅次于纤 [1,2] [3] 维素，是一种重要的植物资源。经降解的木质素在橡胶 和热塑性弹性体的填充和增强 、 [4] [5] [6] 聚氨酯材料的合成 、环氧树脂 和酚醛树脂 等热固性材料的聚合加工、聚烯烃共混改 [7] [8] [9,10] 性 、可生物降解高分子材料 、导电和磁性高分子材料 等方面的应用均具有潜力。 如果对木质素进行深度降解，从而获得一系列低分子有机物，部分替代原本由石油化工 获得的有机化工和合成高分子的原料，将使得制浆废液的资源化更具效益。其中香兰素更是 一种可由木质素制取的高附加值产品。 本文使用 GC （气相色谱）-MS （质谱）联用仪对木质素光催化氧化的产物进行分析， 并对反应机理进行了探讨。 收稿日期：2005-10-18 基金项目：广州市科技计划项目资助课题（项目编号：2003Z3-D2051 ） 作者简介：刘飞跃（1970~），男，硕士，目前主要从事制浆废液的光催化降解及资源化利用方面的研究。 第3 期 刘飞跃等：木质素光催化氧化的产物分析及机理浅析 25 1 实 验 1.1 光源与光反应器 [11] 光源采用市售125 W 直管形紫外线高压汞灯。光反应器自制 。 1.2 光催化剂的制备 本实验用作光催化剂的半导