苯甲醛的合成进展.pdfVIP

精　细　石　油　化　工 2002 年 7 月 第 4 期 SP EC IAL IT Y P ETRO CH EM ICAL S 苯甲醛的合成进展 吴鑫干　　尹娟娟　　胡在君 (湖南大学化学化工学院, 长沙 4 10082) 摘要: 综述了苯甲醛的各种合成方法, 包括工业方法的最优工艺及实验室方法的最佳条件及收率。比较了各 自的优缺点, 着眼于反应条件温和, 环境友好的发展方向及选择高效的催化剂, 指出甲苯液相空气氧化法是一 种非常具有工业潜力的方法。 关键词: 甲苯　液相氧化　苯甲醛　收率 　　苯甲醛是重要的有机中间体, 可用于医药、香 M P a 的反应塔中进行逆流连续水解, 反应温度为 料、染料、食品、农药等行业, 多年来它一直是来源 125～ 145 ℃, 该塔由流动反应区、萃取区和洗涤 于甲苯氯化水解和其他副产工艺, 但普遍存在着 区综合构成。气相连续水解工艺是在 100～ 300 ℃ 产率不高或设备腐蚀严重、工艺复杂等缺点。随着 下反应, 用硫酸处理过的或用三氯化铁浸渍过的 苯甲醛需求的日益增加, 人们试图寻求新的生产 活性炭、二氧化硅或三氯化铝为催化剂。生产流程 工艺, 甲苯液相空气氧化法具有良好的工业前景, 见文献[2 ]。 [3 ] ( ) 同时许多处于实验室研究阶段的新方法也为今后 此外, 也可由苄氯 次氯酸盐、重 铬酸盐或 提供了一些重要启示。 过氧化氢氧化制取苯甲醛, 但需要用相转移催化 1　亚苄基二氯水解法 剂, 一般为季铵盐、冠醚、聚乙二醇等。用胶囊膜转 此法是最早生产苯甲醛的方法, 将甲苯在适 移(CM T ) 技术也是一种新手段。 当条件下进行侧链氯化, 得主要产物亚苄基二氯, 2　 甲苯氧化法 再经酸性或碱性水解及精镏可得苯甲醛, 副产苯 用此法可得到无氯苯甲醛, 可分为液相法和 甲酸。其反应式为: 气相法两种。苯甲醛是甲苯的部分氧化产物, 在某 CH CH C l CH C l CC l 3 2 2 3 些大量生产苯甲酸的国家如美国都是把苯甲醛作 C l2 为副产物来回收的。 + + 光照 2. 1　液相氧化 CH C l2 CHO 液相氧化甲苯大多数是以钴或锰的卤化物或 催化剂 有机酸盐为催化剂, 以空气为氧化剂, 添加溴做助 + H O + 2H C l 2 催剂。液相氧化属于自由基历程, 溴的作用是产生 碱性水解最好是用碳酸钠, 酸性水解可用硫 溴游离基, 以引发和促进反应: 酸、磷酸、盐酸或甲酸等, 并用量大约为亚苄基二