涂敷三苯甲酰基纤维素酯手性固定相的制备和表征.pdfVIP

涂敷三苯甲酰基纤维素酯手性固定相的制备和表征* 王来来 高 平 吕 士 杰 傅宏祥 李树本 （中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成和选择氧化国家重点实验室兰州730000） 魏太保 西（北师范大学化学系兰州730070） 提要 以微晶纤维素为原料制备三苯甲酰基纤维素酯(CTB)，通过电子透射显微分析考察涂敷CTB手性固定 相的表面分布和表面浓度，用CTB涂敷大孔硅胶高效液相色谱法分离三对旋光异构体，（）--苯乙醇对映体 获得完全分离 降冰片烯乙酯和4-十六碳烷氧基-1（-嗅）正壬基苯对映体未完全分开。 关键词 高效液相色谱法，三苯甲酰基纤维素酯，手性固定相，对映体分离 1 前言 品纯度分析结果:（）--苯乙醇和4-十六碳烷氧基 -1（-溴）正壬基苯含量为99.99％，降冰片烯乙酯含 近年来液相色谱法直接分离对映异构体得到迅 量为97％。 速发展[1～5]1973年Hesse和Hagel[6]首次报道三醋 2.2 大孔硅胶的预处理 酸纤维素酯(CTA)具有极好的分离芳香族化合物对 将10g大孔硅胶置于圆底烧瓶中，在100℃真 映异构体的能力，此后许多纤维素衍生物如三苯甲 空干燥6h 加入50mL干燥 甲苯、15mL氨基丙基三 酰基酯(CTB)和三苯基氨基酷都被涂敷在大孔硅胶 乙氧基硅烷，在 110℃回流 5h，过滤，用甲苯和无水 上用作手性固定相，它们有直接分离许多对映异构 甲醇洗涤数次，置于圆底烧瓶中，在60℃真空干燥 体的能力7[,8]在不对称催化反应的研究中，对映体 10h元素分析结果:C1.24％，H0.32 ，N0.40％ 选择性是衡量反应成败的主要依据，因此需要测定 2.3 CTB的制备 一种对映异构体对于另一种相应对映异构体的过剩 将l0g微晶纤维素置于三颈烧瓶中，加入 值(e.e.)[9,10在用色谱法测定e.e.值时，对映体的 100mL干燥吡啶和40mL干燥三乙胺，搅拌 加入 含量可用相应对映体的色谱峰面积代替 同时，控制 0.2g4-二甲基氨基吡啶，滴加35mL苯甲酰氯，继续 反应条件，如温度和压力等，是提高反应对映体选择 搅拌，缓慢升温至40～50 ，待加完苯甲酰氯后升 性的一个重要手段，对映体分离可帮助优化实验条 温至110 ，回流12h 上述过程均在氮气保护下进 件[11]为此我们将CTB涂敷在大孔硅胶上，制备成 行 用500mL无水甲醇处理反应混合物，过滤，固体 手性固定相，并对此手性固定相进行表征和高效液 物用二氯甲烷溶解，溶解液中加入无水乙醇，完全沉 相色谱法分离对映异构体性能的考察 降后过滤 重复溶解和沉降过程一次，制得的亮棕色 2 实验部分 粉末在100℃真空干燥48h，称重25.6g