相转移催化合成羧甲基-羟乙基淀粉及反应动力学研究.pdf

摘要 羟乙基淀粉(HES)是一种半合成的水溶性多糖，其突出特点是醚键的稳定性 高，受电解质和pH的影响小，能在较宽的pH条件下使用，因此被广泛应用于 许多领域，但是它的稳定性差、易分层、透明性不高，并且合成时间较长。羧 甲基淀粉(CMS)也是一种重要的淀粉衍生物，具有优良的水溶、粘结、膨胀和分 散功能，但是它受电解质和pH的影响较大。因此，本课题拟通过对羟乙基淀粉 二次改性得到性质优良的羧甲基．羟乙基复合变性淀粉，使两种淀粉的优点互补。 采用甲醇溶剂法工艺，将原料玉米淀粉在碱性条件下与2．氯乙醇反应生成 HES；并在羟乙基化反应结束后，在该混合体系中补充溶剂甲醇，添加醚化剂氯 乙酸，使之在碱性条件下反应生成羧甲基．羟乙基多元复合变性淀粉。为了缩短 羟乙基化的反应时间，引入相转移催化齐IJ(PTC)，并从两种典型的相转移催化剂 体系——季铵盐和聚乙二醇中选出催化活性最佳的催化剂。以羟乙基取代度(MS) 为指标，以四正丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四乙基溴化铵、十六烷基三甲基 催化剂分别合成羟乙基淀粉，比较这几种季铵盐和聚乙二醇的催化活性。结果 表明，在此反应中，季铵盐的催化活性较聚乙二醇高，其中四正丁基溴化铵 rTBAB)是最佳PTC。 在工艺优化过程中，以羟乙基化水用量、催化剂用量、2一氯乙醇用量、反 应时间以及羧甲基化NaOH用量、氯乙酸用量等六个因素为变量，以羧甲基取 氯乙酸 佳工艺条件为： 淀粉：催化剂：2．氯乙醇：NaOH： 此外，初步探讨了羟乙基化催化反应动力学。结果表明对反应物2．氯乙醇 TBAB催化合成羟乙基淀粉反应表现为一级反应，反应最佳温度是45℃，反应 活化能为372．035KJ·mol一． 关键谰：羧甲基．羟乙基淀粉，相转移催化，反应动力学 Abstract awatersoluble polysaccharide．Its starch(HES)is semisynthetic Hydroxyethyl ether be isthe ofthe linkage，andhardly highstability advantage outstanding bealsousedunderawide of influencedthe andthe can range by electrolytepH，and and makeitusefulin fields．However,itsstability characteristics pH．These many ofHESwithacertain of areSO the degree synthesis transparencepoor，and needsa oftime． substitution period molar comparablelylong hydroxyethyl