4-甲基-7，10-二氢苯并[h]香豆素的合成研究.pdfVIP

维普资讯 2003年第 23卷 有 机 化 学 V01．23．2003 第 l2期，1396～1399 ChineseJournalof0I馨iIlicChemistry No．12，1396～1399 · 研究论文 · 4．甲基．7。10．二氢苯并 [h]香豆素的合成研究 王 洋 卢美艳 夏 鹏 (复旦大学药学院药物化学教研室 上海 2OOO32) 摘要 以1萘酚 (6)为起始原料，经过Birch还原得到5，8．二氢．1．萘酚 (7)；7与乙酰乙酸乙酯在不同条件下缩合合成了4_ 甲基．7，1二氢苯并[^]香豆素(4)．研究结果表明，无氧和酸催化的反应条件对缩合反应是至关重要的．在没有酸催化的 条件下 ，反应生成3．乙酰基．2-羟基．6-Ep基一吡喃4酮 (8)，并通过单晶x射线衍射分析确定 了产物的结构 ；在酸催化的条 件下，除了生成产物4外 ，还伴随生成脱氢芳构化产物4_甲基苯并 [h]香豆素(5)，而且在不同条件下二者的比例不同，其中 以甲磺酸为催化剂、在氮气保护下并加入抗氧化剂无水 r％so3为最佳反应条件 ，化学选择性约为70：30(4：5)，收率 49．1％ ． 关键词 4-Ep基．7，1二氢苯并[^]香豆素，3．乙酰基．2．羟基．6-Ep基 一吡喃4酮，4-Ep基苯并 []香豆素 ，5，8一二氢 ·1·萘酚 ， 合成 StudyOiltheSynthesisof4-Methyl-7，10-dihydrobenzo[h]COUlnalin WANG，Yang LU，Mei．Yan XIA，Peng ‘ ( pn ofMedici~ Chema／ry，Schooloftholm~ ，Fudan ， 2oo0=72) Abstract4．Methy1．7，10．dihydrobenzo[h]eoumarin(4)w舾lprep~, bycondensationofethylacetoaeetatewith5， 8．aihyaro-1．naphthol(7)，whichWaSobtainedbyBirchreductionof1．naphthol(6)．Itw舾lfoundthatthereaction condidons，particularlythepresenceofacidand theo~ nceofoxygen，werecriticalfortheeondensationreaction． Undertheacid．freeeondition。3．acety1．2．hydroxy．6．methy1．pyran．4．one(8)WaSobtainedand itsstructureWaS confirmedbyX．髓v diffraction analysis．In thepresenceofacid， Iecondensation of7with ethylaeetoaeetate proceededtogiveamixtureoftheexpectedproduct4andanaromatizedderivative4-methy1．benzo[h]coumarin(5)． Undertheoptimized conditionsfunderAratmopherewith CH3SO3H ascatalystin thepresenceofantioxidant r％so3)，4and5couldbeobtainedin49．1％yieldwithchemica]selectivityof70：30(4：5)． Keywords