沸石手性催化的研究新进展.pdfVIP

科技进展 沸 石 手 性 催 化 的 研 究 新 进 展 ○徐 杨 朱建华 (南京大学化学化工学院化学系 ,南京 ,2 10093) 在当代有机合成中使用手性试剂从 而环境友好的酶模拟催化 。人们首先想 外 , 在化学拆分和手性源合成等各类合 事 研 究 已成 为 一 项 专 门技 术 。在 到合成手性沸石 。 成途径中 , 不对称催化被认为是最经济 Gri n ga r d 反 应 、M eer w ei n - Po n 如果能够直接合成手性沸石无疑 的方法[7 ] 。1980 年 Kat su ki 和 Sharp le ss n do rf - V erley 反应 、金属氢化物还原 、 将是个重大突破 , 因为不但具有对映选 进行了烯丙醇的不对称环氧化是该研究 [8 ] α 羰基和烯烃加成 、环化反应 、羰基的 - 择性的固体手性催化剂其数 目十分有 领域中的重大进展 。11 年后J acob sen 烷基化 、环氧化 、Diel s - Al der 环加成 、 限[3 ] , 而且至今仍无手性的沸石结构 。 等 人 将 研 究 扩 大 到 无 功 能 团烯 烃 消除反应 、重排反应和酶的选择性反应 、 鉴此人们要利用沸石的特殊结构与性 (unf unctio nalized al kene s) 的不对称环 均相或异相催化氢化等反应中 , 使用包 质 , 在沸石空腔中营造一个手性环境 , 氧化[9 ] 。他们采用的方法均是将手性 ( 括化学试剂 、溶剂 、催化剂或物理力 圆 即在沸石中吸附/ 锚定手性有机分子以 Mn 配合物引入沸石空腔 , 形成烯烃环 ) [4 ] 二偏振光 等手性试剂 ,可生成不同光学 满足进行不对称催化的需要 。 氧化反应的多相手性催化剂 , 其活性与 活性的手性产物 。这些反应大都由平面 De ssau 在 1985 年提出设想[5 ] , 将 均相氧化相同。这种催化特性依靠底物 ( ) ( 三角形碳 胺 羰基 、烯胺 、烯醇 、亚胺 、 手性化合物设法引入并锚定在沸石的空 与手性基团之间的非键作用而实现 , 与 ) [10 ,11 ] 烯基 经过不对称转变过程最终成为四 腔里 ,使之在沸石特定的微结构/ 微环境 酶体系具有相似性质 。近年来沸石 ( ) [1 ] 面体碳 胺 而形成手性化合物 。手性 中成为活性位或与活性位相邻 , 结合沸 手性催化的研究进展简介如下 。 催化剂可以重复使用 ,